Cтраница 4
Из всех областей, в которых нашли применение методы магнетохимии, область координационных соединений, особенно ионов переходных металлов, является, несомненно, наиболее благодарной. Это связано с тем, что одним из важных аспектов магнетохимии является рассмотрение эффектов, обусловленных наличием незаполненных электронных оболочек, которые, по крайней мере в первом приближении, можно рассматривать как изолированные друг от друга; эти условия выполняются наиболее строго в комплексных соединениях переходных и лантанидных элементов. В этой главе мы изложим сначала наиболее очевидные применения магнетохимии для определения валентности и типа связи в комплексных соединениях, а затем рассмотрим более подробно в пределах, допускаемых объемом, экспериментальные методы магнетохимических измерений. В заключение мы сделаем попытку изложить теорию, на которой основываются наиболее современные и наиболее точные применения магнетохимии к координационной химии. [46]
Кислород - вещество парамагнитное, что свидетельствует о наличии в его молекуле неспаренных электронов. По числу неспаренных электронов в молекулах из табл. 4.4 видно, что парамагнетизм кислорода больше парамагнетизма оксида азота ( II), а азот, фтор и оксид углерода ( II) - диамагнитные вещества. Раздел химии, изучающий магнитные свойства веществ и их связь со строением молекул и кристаллов, называется магнетохимией. Все вещества, за исключением атомарного водорода, обладают диамагнетизмом. [47]
Из всех областей, в которых нашли применение методы магнетохимии, область координационных соединений, особенно ионов переходных металлов, является, несомненно, наиболее благодарной. Это связано с тем, что одним из важных аспектов магнетохимии является рассмотрение эффектов, обусловленных наличием незаполненных электронных оболочек, которые, по крайней мере в первом приближении, можно рассматривать как изолированные друг от друга; эти условия выполняются наиболее строго в комплексных соединениях переходных и лантанидных элементов. В этой главе мы изложим сначала наиболее очевидные применения магнетохимии для определения валентности и типа связи в комплексных соединениях, а затем рассмотрим более подробно в пределах, допускаемых объемом, экспериментальные методы магнетохимических измерений. В заключение мы сделаем попытку изложить теорию, на которой основываются наиболее современные и наиболее точные применения магнетохимии к координационной химии. [48]
В комплексных фторидах иридия металл находится только в четырех - и пятивалентном состоянии, химические свойства этих фторидов близко напоминают свойства соединений рутения и осмия. Обработка смеси бромидов иридия и калия трех фтористым бромом дает белый гексафторо - ( У) иридат калия: подобным же методом были приготовлены соли прочих щелочных металлов, серебра и бария. Тот факт, что для двух разных степеней окисления наблюдаются близкие значения момента, отчетливо подчеркивает сложность магнетохимии тяжелых переходных элементов. [49]
В комплексных фторидах иридия металл находится только в четырех - и пятивалентном состоянии, химические свойства этих фторидов близко напоминают свойства соединений руте ния и осмия. Обработка смеси бромидов иридия и калия трех фтористым бромом дает белый гексафторо - ( У) иридат калия; подобным же методом были приготовлены соли прочих щелоч ных металлов, серебра и бария. При нагревании соединения Kjrp2 с водой выделяется кислород, и при охлаждении выкристаллизовывается умеренно растворимый бледно-желтый гекса-фторо - ( 1У) иридат K2lrF6 - Это вещество синтезируют также нагреванием комплексного нитрита Кз. Тот факт, что для двух разных степеней окисления наблюдаются близкие значения момента, отчетливо подчеркивает сложность магнетохимии тяжелых переходных элементов. [50]
Не все разделы освещены автором с одинаковой полнотой. Так, соединения типа А2В6, уже очень давно известные химикам, описаны более кратко, чем сложные соединения. Избыточные тетраэдрические фазы, изученные слабо с точки зрения полупроводниковых свойств, но упоминаемые в многочисленной литературе, представлены только в виде таблиц с соответствующими ссылками. За недостатком места мало освещены вопросы легирования и взаимодействия примесей. Магнетохимия алмазоподобных полупроводников, важная, но специфическая и очень мало разработанная область, не отражена совсем. [51]