Активированный магний
Cтраница 1
Активированный магний ( по Байеру) реагирует так, что весь N-дихлорамин выделяется в виде магниевого производного. [1]
При обработке активированного магния в эфире или другом безводном растворителе органическим соединением можно получить как симметричные, так и смешанные магнийорганические соединения. [2]
Адольф Байер [1148] рекомендовал вызывать такие превращения при иомощп активированного магния: 10 г магниевых опилок нагревают на голом огне в длинногорлой круглодонной колбе вместимостью на 150 мл, затем при вращении и встряхивании колбы вносят постепенно половинное количество иода, цричем каждый раз дожидаются, пока внесенная порция не израсходуется. Нагревают возможно высоко, не допуская лишь расплавления магния; после 15 - 30 мин. [3]
Адольф Байер [1148] рекомендовал вызывать такие превращения при помощи активированного магния: 10 г магниевых опилок нагревают на голом огне в длинногорлой круглодонной колбе вместимостью на 150 мл, затем при вращении и встряхивании колбы вносят постепенно половинное количество иода, причем каждый раз дожидаются, пока внесенная порция не израсходуется. Нагревают возможно высоко, не допуская лишь расплавления магния; после 15 - 30 мин. [4]
Бензантрон I конденсируется при действии хлористого алюминия и восстановителей, таких, как цинковая пыль, активированный магний или алюминий. [5]
Кроме того, альдегиды могут быть хорошо переведены в соответствующие спирты с помощью абсолютного этилового спирта в присутствии активированного магния, причем ненасыщенные альдегиды восстанавливаются с сохранением двойных связей. [6]
Критерием того, что активирование прошло в должной мере служит проба с 1 мл бромбензола и равным количеством сухого эфира. При прибавлении смеси к небольшому количеству активированного магния реакция должна протекать моментально и настолько энергично, что жидкость выбрасывается из пробирки. Отметим, что в большинстве случаев достаточная активация достигается, если свежие стружки подавить в сухой ступке ( обновление поверхности и снятие окисной пленки. [7]
Критерием того, что активирование прошло в должной мере служит проба с I мл бромбензола и равным количеством сухого эфира. При прибавлении смеси к небольшому количеству активированного магния реакция должна протекать моментально и настолько энергично, что жидкость выбрасывается из пробирки. Отметим, что в большинстве случаев достаточная активация достигается, если свежие стружки подавить в сухой ступке ( обновление поверхности и снятие окисной пленки. [8]
Аналогичные соединения ( XLI, R ацил) получены при взаимодействии перинафтенона с ацилхлоридами. Если эти соединения обработать цинковой пылью или активированным магнием в эфире, образуются темно-синие растворы, которые могут быть хромато-графированы и освобождены от исходных веществ и примесей. Синие растворы, полученные при взаимодействии перинафтенона XXXIX, ацетилхлорида и магния, имеют полосы поглощения при 6130, 3330, 3170, 3050, 2400 А. Синяя окраска ослабевает при охлаждении и возвращается при нагревании. Она необратимо исчезает при кипячении в результате образования перопирена ( см. стр. [9]
Эфиры ароматических карбоновых кислот, содержащие галоид в ядре. Метиловый эфир л-бромбензойной и этиловый эфир л-бромбензойной кислот не реагируют даже с активированным магнием. Переход карбалкоксиль-ной группы в боковую цепь мало влияет на способность соединения реагировать с магнием, однако последняя увеличивается при переходе в боковую цепь брома. Метиловый эфир а-бром-о-толуиловой кислоты о - ВгСН2С6Н4СООСН3 реагирует с активированным магнием; более энергично протекает реакция в случае соответствующего этилового эфир а - настолько, что магний должен здесь прибавляться порциями. [10]
Некоторые органические галогениды, напротив, реагируют с магнием в обычных условиях очень медленно. Это особенно относится к арилхлори-дам, которые реагируют настолько вяло, что требуют применения специально активированного магния, и реакция протекает в течение длительного времени. [11]
 |
Прибор для получения реактива Гриньяра в атмосфере азота. [12] |
В заполненную азотом четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещено 13 38 г ( 0 55 моля) магния в виде мелких опилок, полученных фрезерованием, и 2 - 3 кристаллика иода. Магний активирован нагреванием до появления паров иода; после охлаждения до комнатной температуры к активированному магнию добавлено 3 мл раствора 46 28 г ( 0 5 моля) хлористого н-бутила в 100 мл гептана. [13]
 |
Прибор для получения реактива Гриньяра в атмосфере азота. [14] |
В заполненную азотом четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещено 13 38 г ( 0 55 моля) магния в виде мелких опилок, полученных фрезерованием, и 2 - 3 кристаллика иода. Магний активирован нагреванием до появления паров иода; после охлаждения до комнатной температуры к активированному магнию добавлено 3 мл раствора 46 28 г ( 0 5 моля) хлористого к-бутила в 100 мл гептана. [15]
Страницы: 1 2