Cтраница 3
Багдасарьян [8] нашел, что при не слишком больших интенсивно-стях света степень полимеризации поливинилацетата практически не зависит от интенсивности; это указывает на то, что средняя степень полимеризации определяется реакцией передачи между растущей цепью и мономером. [31]
Багдасарьяном с сотрудниками [1, 5, 7] было показано, что скорость фото - и радиационной полимеризации мономеров, обладающих малой собственной эффективностью в фото - и радиационно-химических условиях, например стирола, возрастает в присутствии четыреххлористого углерода. [32]
Багдасарьяном и дополнены разделом Стереорегулярные полимеры, написанным канд. Раздел, посвященный стерическим рядам и валь-деновскому обращению, заново написан канд. Белки перенесен в том II для удобства его изучения после ароматических и гетероциклических аминокислот. Кроме того, А. Л. Либерманом при редактировании внесены отдельные дополнения во многие разделы книги и уточнен ряд констант индивидуальных соединений. [33]
Теория Багдасарьяна была создана для объяснения фотографического процесса. Все зародыши, для которых i p, увеличиваются JB размерах, если зерна эмульсии поместить в проявитель. [34]
Кронгауз и Багдасарьян при исследовании серии различных ароматических азосоединений не смогли обнаружить простой связи между строением молекул и их реакционноспособностью по отношению к акцептированию энергии возбуждения донора. Например, по сравнению с перекисью бензоила азобензол является плохим акцептором энергии, хотя он обладает двумя фенильными кольцами, сопряженными с двумя двойными связями. Из защитного действия, которое оказывают дибензилдисульфид и дибензоилдисульфид на разложение перекиси бензоила, возможно оценить величину ktA / kq, составляющую от 150 до 400 Л / АЛЛЬ. [35]
Кронгауз п Багдасарьян при исследовании серии различных ароматических азосогдиненнн не смогли обнаружить простой связ:; между строением молекул и их реакционнсспособностью по отношению к лкцепттгпозанпю энергии возбуждения донора. Жертвенное защитное действие перекиси, однако, значительно выше, чем можно о кндать на GCIIOSJ отношения скоростей разложения, сепс: - бнлизпрованных растворителе. [36]
Из расчетов Багдасарьяна, в частности, следует, что наибольшие л-электронные заряды крайних связей С - С в полиенах, как и чередование связен с высокими и низкими л-электронными зарядами, энергетически выгодно, так как при этом энергия электростатического отталкивания л-электронных шаров на соседних связях достигает минимума. Той же причиной можно объяснить и характер распределения электронных зарядов в многоядерных ароматических соединениях, причем электронные плотности и длины связей антибатны. [37]
По мнению Багдасарьяна [5], здесь имеют место ошибки не экспериментального, а принципиального характера - смесь двух мономеров ведет себя с кинетической точки зрения как один мономер в растворителе. В приведенных выше многочисленных примерах наблюдаемое в реакциях роста и переноса цепи влияние растворителя или, другими словами, эффект разбавления, удовлетворительно можно объяснить с помощью гипотезы горячих радикалов в случае гомополимеризации. [38]
Зависимость Оин радиационной полимеризации хло-ропрена от температуры ( поглощенная доза 1 Мрад. мощность дозы 0 2 Мрад / ч. без стабилизатора. в парах мономера. [39] |
Как отмечено Багдасарьяном [32], по-видимому, абсолютные значения Син [31, 34] преувеличены, хотя соотносительно эти данные незначительно отличаются от полученных другими исследователями. [40]
С, Багдасарьяном и дополнены разделом Стереорегулярные полимеры, написанным канд. Раздел, посвященный стерическим рядам и валь-деновскому обращению, заново написан канд. Белки перенесен в том II для удобства его изучения после ароматических и гетероциклических аминокислот. Кроме того, А. Л. Либерманом при редактировании внесены отдельные дополнения во многие разделы книги и уточнен ряд констант индивидуальных соединений. [41]
Так, например, Багдасарьян [34] получил данные о радиационной защите полимеров аминами, наблюдая одновременно образование ионов аминов. [42]
К такому же выводу пришел Багдасарьян [41] на основании расчета энергии активации и определения экзотермичности реакции роста различных радикалов ( см. стр. Так как отклонение от аддитивности энергии в мономере и соответствующем радикале изменяется в одном направлении, то автор приходит к следующему общепринятому в настоящее время выводу, что наиболее активные мономеры дают наименее активные радикалы и, наоборот, наименее активные мономеры дают наиболее активные радикалы. [43]
Чичибабин [5] и Чичиба-бин и Багдасарьян [34] изучали реакцию ацетилена с сероводородом при нагревании в присутствии окиси алюминия и окислов других металлов. Мейер и Веше [4] получили тиофен при нагревании смеси ацетилена с сероводородом и водородом. Когда же к этой смеси был добавлен еще и коксовый газ, то из конечного продукта были выделены тиофен, тиоксен и тионафтен. Имеются патенты [7] по конденсации ацетилена с сероводородом при 300 - 500 над бокситом с целью получения тиофена и его гомологов. Бриско, Пиль и Робинзон [35] утверждают, что конденсат, полученный из ацетилена и сероуглерода при 700, содержит 10 % тиофена. Эти же авторы [36] приготовили, исходя из ацетилена и паров селена, при 400 аналогичный тиофену селенофен. [44]
На рис. 3 показана найденная Багдасарьяном зависимость скорости инициирования от концентрации мономера. [45]