Cтраница 1
Бадо-Ламблинг [86] построил кривые поляризации для окисления церия ( III) на платиновых анодах; 100 % - ная эффективность тока достигается только в том случае, когда концентрация окисляемого вещества достаточно велика, так что сопутствующее окисление воды остается пренебрежимо малым. [1]
Однако Бадо-Ламблингом [88] было показано на основе кривых поляризации, что возможна прямая кулонометрия при 100 % - ной эффективности тока, если приняты меры по ограничению плотности тока, чтобы избежать одновременного окисления воды. Лингейн и Смолл [71] проводили электролиз растворов галогенидов с серебряными анодами при потенциалах 0 25; 0 16 и - 0 06 в в ацетатном буфере для определения хлорида, бромида и иодида соответственно. [2]
Однако Бадо-Ламблингом [88] было показано на основе кривых поляризации, что возможна прямая кулонометрия при 100 % - ной эффективности тока, если приняты меры по ограничению плотности тока, чтобы избежать одновременного окисления воды. Лингейн и Смолл [71] проводили электролиз растворов галогенидов с серебряными анодами при потенциалах. [3]
Более поздняя работа Бадо-Ламблинга [92], видимо, подтверждает высказанную гипотезу, однако, желательно проведение дальнейших исследований в этом направлении. [4]
Более поздняя работа Бадо-Ламблинга [92], видимо, под-тверждает высказанную гипотезу, однако, желательно прове-дение дальнейших исследований в этом направлении. [5]
Все галогены ( кроме фтора) являются, пожалуй, наиболее широко применяемыми титрантами в кулонометрической титриметрии, причем среди них чаще всего применяют электро-генерированный бром, о чем будет подробнее сказано ниже. Теоретические основы процессов электрогенерирования хлора, брома и иода подробно рассмотрены Бадо-Ламблингом и его сотрудниками [372], показавшими возможность быстрого отыскания условий генерирования со 100 % - ным выходом по току для различных титрантов вообще и для галогенов в частности. [6]
Как правило, оптимальные значения потенциала лучше всего можно выбрать, используя поляризационные кривые, то есть кривые ток-потенциал. В идеальном случае такие кривые необходимы для всех составляющих, которые присутствуют в системе, если эти кривые были получены при условиях, близких к фактическим условиям электролиза, то легко можно выбрать нужное значение потенциала рабочего электрода. Однако на практике удобнее при выборе потенциалов для электролиза с макроэлектродами использовать данные, полученные из полярографических или других вольтамперометри-ческих экспериментов. Если же в распоряжении экспериментатора нет подходящих данных или если есть основания полагать, что полярографические данные не являются правильными для больших ртутных катодов, весьма желательно, чтобы кривые ток - потенциал были экспериментально определены на самой кулонометрической системе. Всесторонний анализ использования поляризационных кривых в потенциостатической кулонометрии и в других электроаналитических методах содержится в книге Шарло, Бадо-Ламблинга и Тремийона [14], которые также поддерживают применение таких данных при выборе растворителей и фоновых электролитов. [7]
Как правило, оптимальные значения потенциала лучше всего можно выбрать, используя поляризационные кривые, то есть кривые ток-потенциал. В идеальном случае такие кривые необходимы для всех составляющих, которые присутствуют в системе; если эти кривые были получены при условиях, близких к фактическим условиям электролиза, то легко можно выбрать нужное значение потенциала рабочего электрода. Однако на практике удобнее при выборе потенциалов для электролиза с макроэлектродами использовать данные, полученные из полярографических или других вольтамперометри-ческих экспериментов. Если же в распоряжении экспериментатора нет подходящих данных или если есть основания полагать, что полярографические данные не являются правильными для больших ртутных катодов, весьма желательно, чтобы кривые ток - потенциал были экспериментально определены на самой кулонометрической системе. Всесторонний анализ использования поляризационных кривых в потенциостатической кулонометрии и в других электроаналитических методах содержится в книге Шарло, Бадо-Ламблинга и Тремийона [14], которые также поддерживают применение таких данных при выборе растворителей и фоновых электролитов. [8]