Cтраница 4
Слабее высыхающие масла - маковое, ореховое, подсолнечное, соевое. В этих маслах нет или очень мало лино-левой кислоты, но они богаты линолевой и олеиновой кислотами. Их йодное число более низкое; пленка этих масел плавится при нагревании, растворяется частично или полностью в органических растворителях и через некоторое время растрескивается. [46]
Обычно высыхающие масла полимеризуются быстрее, чем полувысыхающие. Нагревание невысыхающего масла не дает существенного повышения вязкости. Увеличение вязкости масла происходит главным образом при полимеризации до достижения определенной степени ненасыщенности. Механизм реакции полимеризации подробно описывается в одном из дальнейших разделов. Скорость полимеризации увеличивается с повышением температуры, поэтому масло следует полимеризовать при наивысшей возможной температуре. Однако нужно учитывать, что масла имеют температуру вспышки около 320, и поэтому при полимеризации масла нужно принимать противопожарные меры. Огнеопасность процесса может быть несколько снижена, если нагревание масла производить в закрытых котлах в атмосфере инертного газа. [47]
Все высыхающие масла образуют нерастворимые гели, устойчивые при указанных выше температурах в течение достаточно продолжительного времени, но характер гелей разных масел значительно различается. Льняное масло образует очень клейкий, тянущийся нитями гель, для получения которого необходима многочасовая выдержка масла при 315, а тунговое масло образует при 265 менее чем за 12 мин. Эти гели имеют трехмерную структуру с поперечными связями, аналогичную структуре, образующейся в процессе горячей сушки. Как и продукты аутоокислительной полимеризации, эти соединения очень трудно анализировать из-за их нерастворимости; поэтому исследования их структуры производят на более простых мономерных эфирах. Брадлей и Джонсон [52] выделяли молекулярной дистилляцией метиллинолеаты и установили, что они в основном являются димерами с небольшим количеством тримеров. [48]
Углеводородные высыхающие масла Панапол растворимы в алифатических и ароматических нефтяных углеводородах. Они совмещаются с большинством растительных высыхающих и невысыхающих масел и со многими общеупотребительными синтетическими высыхающими маслами. [49]
Различные высыхающие масла обладают чрезвычайно сильно отличающейся реакционной способностью. Последняя зависит от степени ненасыщенности, количества сопряженных двойных связей, предварительной термической обработки и предварительного продувания воздуха, дающего перекиси. [50]
Даже высыхающие масла сами по себе реагируют с кислородом медленно. Но эту реакцию можно значительно ускорить, если добавить к маслу немного катализатора. Те катализаторы, которые ускоряют высыхание масляной пленки, называются сиккативами. [51]
Эмульгированные высыхающие масла, содержащиеся в водомасляных красках, улучшают стойкость покрытий к промывке. Так как масла после испарения водной фазы способны смачивать и обволакивать частицы пигментов, то получающиеся покрытия очень напоминают масляные. [52]