Cтраница 3
В качестве высыхающего масла обычно используют природное льняное масло, часть которого можно заменять олифой. [31]
Процесс лленкообразования высыхающих масел продолжается 5 - 8 суток. Еще сильнее высыхание масел ускоряется при горячей сушке, создающей возможность протекания бескислородной полимеризации. [32]
Отвердевшие пленки высыхающих масел довольно стойки к действию растворителей ( в тяжелых углеводородах, например в нефтяном масле, они не растворяются даже при нагреве, так что являются практически вполне маслостойкими; но по отношению к ароматическим углеводородам, например. При нагреве отвердевшая пленка уже не размягчается. Таким образом, высыхающие масла являются термореактивными материалами. [33]
Отвержденные пленки высыхающих масел довольно стойки к действию растворителей. [34]
Огвержденкые пленки высыхающих масел в тяжелых углеводородах, например в трансформаторном масле, не растворяются даже при нагреве, так что являются практически маслостойкими, но к ароматическим углеводородам, например бензолу, они менее стойки. При нагреве отвержденная пленка не размягчается. [35]
Состав глицеридов высыхающих масел имеет особенно важное значение потому, что только кислоты с несколькими двойными связями способны образовывать пространственную структуру при окислении или полимеризации, а также потому, что кислоты, выделяемые из пслимеризованных глицеридов, содержат мало полимеров со степенью полимеризации выше двух. [36]
Термическая полимеризация высыхающих масел имеет большое значение в процессах получения лакокрасочных материалов. Ее начали применять задолго до того, как стало что-либо известно о химизме этого процесса. [37]
Улучшение пленки высыхающих масел достигается также оксидацией масел. Если масло подвергать нагреванию ( три 100 - 150) и одновременно продувать через него воздух, то маслу ( присоединяется кислород воздуха. Этот процесс называется оксидацией, а получаемые мри этом масла оксидированными. В результате процесса оксидации меняются свойства масла: повышаются вязкость, удельный вес, показатель преломления, сланное число и уменьшается йодное число. Изменения в маслах при оксидации как будто напоминают изменения, происходящие при полимеризации масел. Однако при оксидации возникают совершенно другие процессы. Анализ оксидированных масел показывает, что содержание кислорода в них увеличивается, тогда как в полимеризованных маслах оно уменьшается; кроме того, в оксидированных маслах в результате продувания воздуха происходит образование новых кислот, называемых оксикислотами. Эти кислоты нерастворимы в петролейном эфире и бензине, причем, чем сильнее протекает окисление, тем больше нерастворимых оксикислот содержится в петролейном эфире. При оксидации масел наряду с процессом окисления частично протекает процесс полимеризации. [38]
При обмыливании высыхающих масел кислотами указанные непредельные кислоты выделяются в свободном виде. Все они построены ормально и находятся в генетической связи как друг с другом, так и с предельной кислотой - стеариновой. Доказывается это следующими реакциями. [39]
Процесс полимеризации высыхающих масел не является процессом поликонденсации, его следует рассматривать как цроцесс полимеризационный. Однако здесь невозможно выделить какую-то единицу, которая, многократно повторяясь, образует полимер, как наблюдается, например, для полистирола или полибутадиена; в данном случае увеличение молекулярного веса происходит за счет непосредственного сращивания молекул глицеридоз, без отщепления какого-либо побочного продукта реакции. Ввиду того что в большинстве масел кислоты, этерифицирующие глицерин, распределены нерегулярно, случайно, содержащиеся в масле триглицериды могут быть весьма разнообразны. Но при рассмотрении этих триглицеридов только с точки зрения их способности к реакциям полимеризации, их можно свести к сравнительно небольшому числу типов, а именно: нереакционноспо-собные триглицериды, триглицериды с одной, двумя и тремя реакционноспособными цепями. [40]
Димеризованные кислоты высыхающих масел можно применять как обычные двухосновные кислоты, но необходимо ло-м нить, что их молекулярный вес довольно велик полиамиды, получаемые на их основе, могут существенно отличаться по свойствам от продуктов, полученных на основе обычных сравнительно низкомолекулярных кислот. [41]
К растительным высыхающим маслам, применяемым в лакокрасочной промышленности, относятся древесное, льняное, конопляное и подсолнечное. [42]
Наряду с высыхающими маслами ( льняным, тунговым) для модифицирования смол широко применяются полувысыхающие масла ( соевое, подсолнечное, хлопковое), а также невысыхающие масла ( касторовое, кокосовое) и насыщенные жирные кислоты ( лауриновая и др.) - Смолы, модифицированные невысыхающими маслами и насыщенными кислотами, не способны образовывать пленку при комнатной температуре и потому применяются в лаках и эмалях горячей сушки, а также в качестве пластификаторов. [43]
Наряду с высыхающими маслами и синтетическими смолами имеются вещества промежуточного типа, полученные при взаимодействии высыхающих масел с такими мономерами, как стирол, метилметакрилат или малешшвый ангидрид. [44]
Механизм поглощения высыхающими маслами кислорода воздуха с образованием трехмерной структуры уже давно усиленно изучается, но он настолько сложен, что полной ясности до сих пор нет. В последнее время в этой области достигнуты значительные успехи, главным образом в результате изучения метиловых эфиров отдельных ненасыщенных кислот. Одна из трудностей заключается в приложении полученных результатов к смешанным структурам глицеридов, присутствующих в природных маслах. Процесс гелеобразования ограничивает реакцию самоокисления, но не прекращает ее совсем; продолжение самоокисления ведет в конечном счете к деструкции пленки. Дальнейшие осложнения вызываются действием сиккативирующих металлов, неизменно присутствующих в покрытиях воздушной сушки, а также влиянием термообработки при высоких температурах, которая часто применяется при изготовлении связующих, способных практически высыхать на воздухе. [45]