Cтраница 2
В этих кислотах каждая двойная связь или этиленовая группа ( - СН СН -) отделяются от ближайшей двойной связи метиленовой группой ( - СНг -); такой вид связи характерен для несопряженных двойных связей. Примером сопряженных ( конъюгированных) двойных связей могут служить связи в элеостеариновой кислоте, содержащейся в тунговом масле, и ликановой, встречающейся в ойтисиковом масле. В этих кислотах одна этиленовая группа примыкает непосредственно к другой. Зависимость между этими типами связей и их количествами, с одной стороны, и способностью масла высыхать и скоростью его полимеризации - с другой, будет подробно рассмотрена ниже. [16]
В этих кислотах каждая двойная связь или этиленовая группа ( - СН СН -) отделяются от ближайшей двойной связи метиленовой группой ( - СН2 -); такой вид связи характерен для несопряженных двойных связей. Примером сопряженных ( конъюгированных) двойных связей могут служить связи в элеостеариновой кислоте, содержащейся в тунговом масле, и ликановой, встречающейся в ойтисиковом масле. В этих кислотах одна этиленовая группа примыкает непосредственно к другой. Зависимость между этими типами связей и их количествами, с одной стороны, и способностью масла высыхать и скоростью его полимеризации - с другой, будет подробно рассмотрена ниже. [17]
Представляет значительный практический интерес возможность замены тунгового масла другими материалами. НИИКП совместно с заводом Москабель в связи с этим была проведена в последнее время работа по исследованию масляных эмалевых лаков, в которых вместо тунгового масла в тех же количествах было применено ойтисиковое масло при сохранении всех остальных весовых компонентов. [18]
В качестве лаковой изоляции активной стали применяются главным образом изоляционный масляный лак КФ-965 взамен лаков 302 и 202, близких по своему составу. Лак КФ-965 ( ГОСТ 15030 - 69) представляет собой однородную прозрачную жидкость от светло-коричневого до темно-коричневого цвета с вязкостью по ВЗ-4 не менее 90 с при 20 С. Лак изготовляется на смеси тунгового или ойтисикового масла с льняным и резинатом кальция с добавлением сиккативов. [19]
II было указано, что масла, содержащие сопряженные двойные связи, уплотняются или полимеризуются значительно быстрее, чем масла с яесопряженными связями. Поэтому тунговое масло является наиболее пригодным для производства лаков, так как оно обладает весьма высокой скоростью полимеризации, что сокращает продолжительность процесса варки лаков. В такой же степени пригодно для производства лаков и ойтисиковое масло, но дегидратированное касторовое масло полимеризируется медленнее из-за наличия в нем меньшего количества сопряженных связей. Льняное масло уваривается более продолжительное время и при более высокой температуре, чем масла с сопряженными связями. [20]
Лендле 39, основываясь на работах Хейкерота установил, что ойти-сиковое масло лучше всего совмещается с нитратом целлюлозы после его окисления в результате 24 ч продувки воздухом при 100 С. Однако даже после такой продувки оно оказывает слабое пластифицирующее действие. Так, пленки из нитрата целлюлозы, содержащие 50 % ойтисикового масла, имеют относительное удлинение лишь 5 % при пределе прочности при растяжении 4 - 5 кгс / мм. [21]
Элеостеариновая кислота - белое, твердое вещество, растворимое в органических растворителях и нерастворимое в воде. Имея в своем составе три двойных сопряженных связи, сообщает маслам высокую скорость высыхания. В основном элео-стеариновая кислота входит в состав тунгового масла и в небольшом количестве в состав ойтисикового масла. [22]
Благодаря этому путем обработки каучука одновременно малеиновой кислотой и фенолом могут быть получены смолы, пригодные для литья. Присоединением малеинового ангидрида к димеризованной канифоли и к политерпеновым смолам достигается повышение их вязкости или температуры плавления. Малеиновый ангидрид присоединяется также к димеризованным жирным кислотам, образующимся при термической полимеризации тунгового или ойтисикового масла. Аналогичным образом он способствует значительному повышению вязкости алкид-ных смол, модифицированных высыхающими маслами. Введением малеиновой или фумаровой кислот в алкидные смолы достигается более быстрое повышение вязкости, становится светлее их окраска и улучшается водостойкость вследствие образования более плотной трехмерной структуры. [23]
Масло вначале жидкое при стоянии постепенно загустевает и напоминает сливочное масло. Предварительно по-лимеризованное ойтисиковое масло загустеванию не подвергается. При высыхании ойтисиковое масло, аналогично тунговому, дает пленку с ледяным узором; полимеризация масла препятствует образованию узора. [24]
Некоторые высыхающие масла, например тунговое, дают более матовые пленки. Сырое тунговое масло для устранения некоторых недостатков подвергают частичной полимеризации в мягких услрвиях. Чаще всего к тунговому маслу добавляют матирующие вещества. Так же поступают с ойтисиковым маслом. Для улучшения качества этих масел к ним часто добавляют разбавленный раствор натурального каучука ( крепа) или какое-либо другое матирующее вещество. [25]
Содержит в своем составе три сопряженных двойных связи и кето-группу, обусловливающую дополнительную реакционную способность кислоты. Ликановая кислота встречается в виде двух изомеров - а-ликановой ( темп, плавл. Ликановая кислота в большом количестве содержится в ойтисиковом масле. [26]
Несмотря на значительную ненасыщенность, природные масла с сопряженными связями нельзя использовать непосредственно в качестве пленкообразующего, так как при высыхании они образуют морозный узор. При нагревании эти масла быстро полимери-зуются, а при 280 С в течение нескольких минут превращаются в гель. В основном их применяют в производстве масляных лаков в сочетании с чистыми или модифицированными канифолью фе-нольными смолами; получаемые покрытия обладают большой стойкостью к воде и химическим реагентам. Тунговое масло получают iui орехов двух сортов вида Aleurites, произрастающих в КНР. Более предпочтителен сорт Aleurites Fordii. Кроме КНР, основными поставщиками тунгового масла являются США. Аргентина и Бразилия: сорт Montana вывозится из Малави, Тунговое масло не содержит фосфатидов, и поэтому его можно применять в сыром виде; щелочная рафинация масла очень затруднительна, так как сно легко эмульгируется. Ойтисиковое масло получают в Бразилии из косточек плодов дикорастущих деревьев. Свежеотжатое масло превращается в мягкую, подобную сливочному маслу массу, СКЛОННУЮ к окислению; в жидком состоянии масло можно стабилизировать путем умеренной тепловой обработки. [27]