Масс-спектр - амин
Cтраница 1
 |
Инфракрасный спектр jw - толуиднна в чистом виде. [1] |
Масс-спектры аминов могут быть очень полезны. [2]
В масс-спектрах аминов, содержащих цикл ( например, циклогексиламин), интенсивность пика молекулярных ионов гораздо больше, благодаря чему его трудно не заметить. Наличие азота легко обнаруживается путем измерения массы и относительного содержания ионов. [3]
Сходство направлений процессов распада органических соединений, содержащих атомы кислорода и азота, отражается в близости масс-спектров аминов, простых эфиров и спиртов, хотя спектры аминов более сложны благодаря возможному присутствию трех боковых цепей. Как и в случае алифатических простых эфиров, может быть отмечена очень большая вероятность разрыва связи С-С, находящейся в ( 3-положении к атому азота. Эта закономерность присуща всем рассмотренным первичным аминам. В спектре всех этих аминов имеется максимальный пик ионов с массой 30, если соседний с азотом атом углерода не замещен. Этот пик может быть использован для идентификации аминов. Однако было найдено, что в спектре других ( не первичных) аминов, не имеющих разветвления у а-углеродного атома, также имеется пик ионов с массой 30; поэтому наличие этого пика не может служить доказательством присутствия определенного типа аминов. Рассмотрение спектров аминов, проведенное Кол -, лином [370], показывает, что из 13 изученных аминов лишь в масс-спектре одного ( диметиламин) пик 30 не является максимальным в этой области спектра. [4]
Подобные ионы СгеН2ПХ с увеличивающейся интенсивностью пиков при п 3, 4, 5 наблюдаются в масс-спектрах аминов, но для спиртов и тиолов они не характерны. [5]
Пики таких ионов особенно интенсивны в масс-спектрах спиртов и меркаптанов. Однако в масс-спектрах аминов, простых эфиров и галогенпроизводных ( как, впрочем, и у углеводородов) они малоинтенсивны, поэтому масс-спектро-метрия отрицательных ионов имеет ограниченное применение. [6]
Идентификация даже такой относительно простой молекулы затруднена из-за отсутствия пика молекулярных ионов и сложных процессов их распада. Аналогичные затруднения возникают при изучении масс-спектров неизвестных аминов, когда необходимо применять все возможные меры для определения молекулярного веса. Ниже будет рассмотрен метод, который иногда с успехом может быть использован для изучения как кислород -, так и азотсодержащих молекул; в этом методе используются ионы, образующиеся благодаря межмолекулярным реакциям. [7]
Как уже отмечалось, соединения, в состав которых входят только атомы углерода, водорода и кислорода, имеют значение tn / z для молекулярного иона, равное четному числу. Присутствие атома азота делает это значение в масс-спектрах аминов нечетным. [8]
Результатом локализации заряда является предпочтительное простое расщепление соседней с гетероатомом связи, приводящее к потере алкильного радикала и образованию иона с четным числом электронов 5.10, стабилизированного за счет мезомериого эффекта. Эффективность такой стабилизации уменьшается в ряду NSO, поэтому в масс-спектрах аминов доминируют пики при т / г ( 30 14п), а имеющиеся в масс-спектрах тиолов и спиртов пики пары m / z ( 47 14п) я ( 31 14п) соответственно менее интенсивны. Что касается алкилышх заместителей, то из них в первую очередь будет элиминироваться тот, из которого образуется наиболее устойчивый радикал. [9]
 |
Масс-спектр 1-гептиламина. [10] |
Так как этот фрагмент элиминируется преимущественно в виде нейтральной частицы, с образованием нечетноэлектронного иона ( М - НХ), то это означает, что к гетероатому переходит гидрид-ион. Наличие более электроотрицательного гетероатома благоприятствует этому процессу. Действительно, вероятность образования иона ( М - - НХ) наибольшая для хлорпроизводных и спиртов. Менее интенсивны пики этих ионов в масс-спектрах тиолов и бромпроизводных и практически равны нулю в масс-спектрах аминов и иодпроизводных. [11]
Страницы: 1