Масс-спектр - положительный ион
Cтраница 1
Масс-спектры положительных ионов были получены на приборе МИ-1201. На них видны пики, относящиеся к фул-леренам Сео и присутствующим в небольшом количестве CJQ, что подтверждается их изотопным составом. Наличие в спектре экстракта чугуна фторированных фуллеренов C60F18 и C60F36 показывает, что плавиковая кислота, применяемая для разрушения матрицы железа, оказывает влияние на фуллерены и возникает возможность образования фтор-фуллереновых комплексов. [1]
Масс-спектры положительных ионов обычно получают при фиксированной энергии электронов 50 - 70 эв, когда эффективный выход ионов слабо зависит от энергии электронов. Разброс по энергии ионизирующих электронов в этом случае почти не влияет на результаты эксперимента. [2]
Образование масс-спектра положительных ионов можно разбить на две стадии: на первой - возникает молекулярный ион в определенном электронном состоянии, а на второй - возможен распад этого иона. Первая стадия может протекать различными путями [21], например, из вышеперечисленных - при возбуждении и автоионизации. Если все эти процессы протекают за время 10 13 - 10 - 10 с, то конкретный характер механизма образования не имеет значения для рассматриваемых нами в дальнейшем в этом разделе вопросов. [3]
Однако если вспомнить, что масс-спектры положительных ионов стереоизомеров различаются еще в меньшей степени то можно полагать, что масс-спектрометрия отрицательных ионов имеет перспективу применения в проблеме установления пространственного строения молекул. [5]
 |
Вторично-эмиссионный масс-спектр отрицательных ионов поливинилиденфторида. [6] |
По своей информативности масс-спектры отрицательных ионов полимеров сильно уступают масс-спектрам положительных ионов, так как в них в основном представлены малоатомные ионы. [7]
В итоге получаем не еще один масс-спектр соединения, подобный масс-спектру положительных ионов, пусть с иными осколочными ионами и другими путями распада, а качественно новую информацию о исследуемом соединении, которую трудно назвать дополнением к масс-спектру положительных ионов. Речь, конечно, не о количестве информации, заключенной в спектрах, а о том, что эта информация качественно другая, требует иного подхода и к ее обработке, и к истолкованию экспериментально получаемых результатов. [8]
В настоящее время из весьма обширного класса сераорганических соединений детально изучены только масс-спектры положительных ионов тиофена, тиофана и некоторых их производных, а также замечены отрицательные ионы тиофена и определены потенциалы появления некоторых отрицательно заряженных осколков тиофена. Условия образования отрицательно заряженных частиц при столкновениях электронов с молекулами резко отличаются от условий образования положительных ионов. Наибольшая вероятность появления отрицательных ионов при столкновениях электронов с молекулами лежит в очень узком интервале энергий бомбардирующих электронов. [9]
Информация о структуре, извлекаемая из спектров отрицательной химической ионизации, расширяет и дополняет сведения, получаемые при помощи масс-спектров положительных ионов, вследствие чего при проведении исследований в высшей степени желательным представляется совместное применение обоих методов. [10]
Следует отметить, что образование промежуточных долгожи-вущих ионов, способных диссоциировать без конкуренции автоотщепления электрона, приводит в некоторых случаях к более резкой зависимости масс-спектра от структуры молекулы по сравнению с масс-спектрами положительных ионов - изменение вероятности образования промежуточного иона влечет за собой изменение интенсивностей всех массовых линий дочерних ионов ( см. гл. [11]
В итоге получаем не еще один масс-спектр соединения, подобный масс-спектру положительных ионов, пусть с иными осколочными ионами и другими путями распада, а качественно новую информацию о исследуемом соединении, которую трудно назвать дополнением к масс-спектру положительных ионов. Речь, конечно, не о количестве информации, заключенной в спектрах, а о том, что эта информация качественно другая, требует иного подхода и к ее обработке, и к истолкованию экспериментально получаемых результатов. [12]
В масс-спектрометре исследуемое вещество ионизируется, полученный ионизированный газ разделяется на пучки ионов, имеющих одинаковую массу и заряд, после чего регистрируется сила ионного тока каждого из таких пучков ионов. По типу зарядов образующихся ионов различают масс-спектрометры положительных и отрицательных ионов. Первые имеют значительно большее распространение благодаря своей информативности и широкой области применения. Поэтому настоящее пособие в основном посвящено рассмотрению масс-спектров положительных ионов. [13]
Предполагается, что читатель знаком с начальными элементами масс-спектрометрии, которые можно почерпнуть из вводных руководств, перечисленных в списке общей литературы. Детальную информацию читатель может получить в более углубленных источниках и обширной литературе последних сорока лет ( см. также разд. Несмотря на огромное количество данных, за исключением двух работ [1, 2], которые стоит отметить особо, в литературе очень редко встречается необходимый критический подход при анализе данных масс-спектрометрии, поэтому детальное критическое обсуждение всей этой области вполне своевременно. Сопоставлению процессов фрагментации в масс-спектрометрии с другими химическими реакциями будет предпослано краткое предварительное обсуждение процессов ионизации и энергетики масс-спектрометрических реакций. Будут обсуждаться главным образом масс-спектры положительных ионов, образующихся путем электронного удара, поскольку скелетные перегруппировки чаще встречаются именно в этом случае. Значение фотоионизации и ионизации в поле, а также масс-спектры отрицательных ионов обсуждаются по ходу изложения материала там, где это представляется удобным. [14]
Страницы: 1