Малолинейчатый масс-спектр

Cтраница 1

Малолинейчатые масс-спектры, в которых преимущественно содержатся пики молекулярных или квазимолекулярных ионов, могут быть получены ионизацией электронами с энергией 15 - 12 эВ, а также полевой или химической ионизацией. [1]

Малолинейчатый масс-спектр исследованных соединений, полученный при снижении энергии ионизации до 12 эВ, характеризуется максимальным пиком, принадлежащим молекулярным ионам. Рассмотренные выше перегруппировочные процессы при этом сильно подавляются, хотя и остаются доминирующими по сравнению с реакциями простого разрыва связи. [2]

Перечисленные пути получения малолинейчатых масс-спектров, кроме первого, связаны с существенной реконструкцией приборов и использованием новых принципов. Метод ионизации электронами с энергией, достаточной только для ионизации молекул без их заметной диссоциации, является наиболее приемлемым для аналитических целей. [3]

Другим методом получения малолинейчатых масс-спектров является Mace-спектрометрия - отрицательных ионов. [4]

Достоинствами количественных методов, использующих малолинейчатые масс-спектры электронного удара, является отсутствие трудоемких расчетных операций, возможность анализа при меняющемся составе и более наглядная, вследствие отсутствия пиков осколочных ионов, качественная характеристика образца. Основные недостатки связаны с ухудшением точностных характеристик метода вследствие уменьшения эффективности ионизации и стабильности измерений при снижении энергии ионизующих электронов. [5]

Первоначально для исследуемого образца были получены малолинейчатые масс-спектры электронного удара ( энергия электронов 12 эВ) и химической ионизации с использованием в качестве газа-реагента изобутана и аммиака. Точное измерение масс показало, что ион 58 представляет собой дублет С3Н6О и C3H8N, причем последний, имеющий четное число электронов, является осколочным. [6]

Малолинейчатые масс-спектры можно получить многими способами: электронным ударом, когда энергия ионизирующих электронов превышает пороговое значение на 0 6 - 2 эв, фотонами, перезарядкой и ионизацией полем. [7]

Линдхолмом [11] было показано, что при перезарядке атомных ионов на молекулах во вторичном масс-спектре преобладают те ионы, образование которых соответствует резонансной передаче энергии, т.е. равенству нулю теплового эффекта процесса. Им было показано, что метод перезарядки может быть использован для получения малолинейчатых масс-спектров. [8]

Блок-схема прибора с ионизацией полем. [9]

Образующиеся при этом ионные точки ( 10 - 14 - 10 - 16а), как правило, регистрируются с помощью электронного умножителя. Масс-спектр, полученный при ионизации в поле, характеризуется интенсивным пиком молекулярных ионов и пиками ионов, возникающих на первых ступенях распада. Использование источников с ионизацией в поле позволяет получить малолинейчатый масс-спектр в условиях холодной эмиссии, что особенно ценно для исследования термонестабильных соединений. [10]

Основная принципиальная трудность масс-спектрометрическо-го определения свободных радикалов обусловлена диссоциативной ионизацией молекул при электронном ударе, в результате чего из молекул образуются ионы, совпадающие по массе с ионами свободных радикалов. В реагирующей смеси всегда имеются молекулы, масс-спектр которых накладывается на спектр радикалов. Поэтому необходимость определения малых количеств свободных радикалов на фоне большого количества молекул ставит перед исследователями задачу поисков методов получения одно-или малолинейчатых масс-спектров. [11]

К первому типу относятся способы, в которых ионизация реализуется при остаточном давлении 10 - 4 - 10 - 3 Па: электронный удар, фотоионизация, диссоциативный захват электронов, ионизация в сильном электрическом поле и полевая десорбция. Они различаются энергией электронов, напряженностью электрического поля, но, как правило, для всех этих способов, диссоциативную ионизацию можно рассматривать как мономолекулярный распад. В перечисленных выше способах ионизации, за исключением электронного удара, молекула получает энергию, не на много превышающую потенциал ионизации; происходит так называемая мягкая ионизация, приводящая к образованию малолинейчатых масс-спектров. Здесь нет полной аналогии с ионизацией электронами низких энергий, поскольку зависимость выхода ионов от энергии фотонов и напряженности электрического поля существенно отличается от количественных характеристик процесса взаимодействия с ионизирующими электронами. [12]

Страницы: 1