Cтраница 2
Если обычные масс-спектры таких соединений отличаются друг от друга незначительно, то при изучении фрагментов можно уделить особое внимание тем из них, которые образуются из различных структурных групп; при этом не обязательно, чтобы пики ионов, соответствующих этим фрагментам, были интенсивными, так как даже небольшой пик может быть выделен и исследован без наложения пиков ионов, образованных за счет других частей молекулы. [16]
С целью изучения влияния технологических условий на чистоту и выход основного продукта нами были исследованы технические образцы, полученные на отдельных стадиях синтеза мономера. Анализ этих образцов удалось провести при снятии обычных масс-спектров. [17]
Преимущество регистрации отношений интенсивностей пиков состоит в том, что изменения ряда факторов, пропорционально влияющих на все пики ( интенсивность электронного пучка, давление в источнике, коэффициент усиления умножителя), не влияют на отношение пиков. При помощи системы выделения пиков умножителем удобно регистрировать даже обычный масс-спектр; для этого выделяется максимальный пик и по очереди каждый из остальных; регистрируется отношение двух сигналов. [18]
При достижении той же цели путем изменения напряжения на анализаторе прекращается прохождение нормальных ионов через электростатический анализатор. Нормальные ионы при этом дефокусируются, отсюда и название этого способа исследования метастабильных переходов метод дефокусировки ( Barber, Elliott, 1964; Futrell, Ryan, Sie / s 1965; Jennings, 1965), Скорее его следовало бы назвать методом фокусировки, поскольку исследуемые метастабильные ионы фокусируются, а дефокусируются нормальные ионы. Этот метод исследования метастабильных переходов на начальном участке траектории ионов особенно полезен в тех случаях, когда метастабильные ионы не наблюдаются в обычном масс-спектре ( см. раздел, в котором рассматривается вторая бесполевая область) или когда метастабильные пики частично перекрываются интенсивными пиками нормальных ионов. [19]
Может случиться так, что характеристики удерживания двух соединений на данной колонке окажутся идентичными, хотя вероятность этого уменьшается с ростом эффективности колонки. Степень достоверности идентификации соединений по их индексам удерживания можно значительно повысить, если определять эти параметры на двух высокоэффективных колонках разной полярности. Как сообщил Рийкс [3], графическое представление получаемых таким путем данных для изомерных углеводородов позволяет выделить четко определенные группы соединений. Аналогичные графики для изомеров приведены на рис. 7.2. На обычных масс-спектрах эфиров такой молекулярной массы ( 130 - 200) получается едва различимая линия молекулярного иона ( особенно при использовании квадрупольного масс-спектрометра), поэтому графики типа приведенного на рис. 7.2 могут принести большую пользу при определении молекулярных масс. Кроме того, этот способ позволяет получить некоторую информацию о неизвестном компоненте анализируемой смеси по положению соответствующей ему точки относительно точек других компонентов. Так, бутанол и изобутанол характеризуются малыми индексами удерживания на жидкой фазе SE30 и относительно большими - на жидкой фазе карбовакс 20 М, и на соответствующем графике их линии значительно удалены от линий эфиров. [20]
Величина R численно равна максимальной массе частиц, при которой надежно регистрируются сигналы ионов с Am 1, фактически же она определяет число значащих цифр отношения т / г. По значениям все приборы подразделяются на приборы высокого ( R 104) и низкого ( R - 103) разрешения. Повышение точности измерения масс ионов на приборах высокого разрешения не менее чем до 3 значащих цифр после запятой дает возможность непосредственного определения элементов, входящих в их состав, и брутто-формул таких ионов. Если в спектре регистрируется пик молекулярных ионов, то возможно определение альтернативных брутто-формул соединения, что значительно упрощает его последующую идентификацию. На приборах же низкого разрешения шкалу масс принято градуировать в так называемых массовых числах ( по определению, всегда целочисленных) и при записи обычных масс-спектров дробные части масс ионов никогда не указываются. [21]
Масс-спектр, получаемый при ионизации многоатомных молекул электронами с энергией 50 - 70 эв, представляет собой совокупность молекулярных и осколочных ионов. Такое упрощение масс-спектра обладает определенными преимуществами и может быть использовано для качественного анализа смесей, а при наличии соответствующих калибровочных данных и для количественного определения концентрации компонентов в смеси. При этом исключаются сложные вычисления, неизбежные при расчетах обычных масс-спектров. [22]