Масса - молекулярный ион
Cтраница 3
В некоторых спектрах может присутствовать неизвестное вещество, образующее значительные пики двузарядных молекулярных ионов, свободные от наложений; эти пики используются для измерения массы и относительного содержания особенно в тех случаях, когда нельзя проводить определения по однозарядным ионам. Однако использование двузарядных ионов значительно уменьшает чувствительность измерения, поскольку они всегда менее интенсивны по сравнению с однозарядными. Следует, однако, помнить о возможности наложения на измеряемые массы пиков однозарядных ионов с массой, равной половине массы молекулярных ионов, хотя по меньшей мере один из трех пиков, двузарядных ионов имеет половинную массу и будет всегда свободен от наложений. [31]
Некоторые закономерности могут быть использованы для структурной идентификации а, а, со-трихлор-1 - алкенов. Так, присутствие в рассмотренных масс-спектрах ионов СН2С1 свидетельствует о наличии атома С1 в й-положении. Ионы СзН3С12 с массой 109 указывают на присутствие в молекуле группировки ССЬ СН. Длина углеродной цепи определяется массой молекулярного иона. [33]
В спектре, соответствующем электронной бомбардировке, пик молекулярного иона обнаружить практически нельзя и его не удается надежно отличить от пика примеси. Спектр в случае метода ионизации полем дает интенсивный пик молекулярного иона исходного вещества. Наиболее интенсивная линия в спектре соответствует молекулярному иону исходного вещества, молекулярная масса которого увеличена на одну единицу. Такой результат часто наблюдают в случае сильно абсорбирующихся полярных молекул, особенно содержащих гидрок-сильные группы; пик фрагмента, масса которого на единицу превышает массу молекулярного иона исходного вещества, возникает за счет отщепления протона от второй молекулы на поверхности электрода после. [34]
При рассмотрении таблицы становится очевидным, насколько трудно различить отдельные атомные комбинации. В первом случае ионы ( CiiH12N4) и ( СюН С) 1 отличаются только на 1 5 - 1СГ3 а. Для того чтобы различить эти ионы, нужно измерять массы со значительно большей точностью, чем указанная выше величина. Используя масс-спектрометр с простой фокусировкой, радиусом траектории ионов 15 см и 90-градусным магнитным полем секторной формы, удалось [184] измерять массу молекулярного иона по отношению к молекулярному иону известного состава с точностью 5 - 10 - 3 % даже в тех случаях, когда массы известного и неизвестного ионов отличаются на несколько процентов. Другими словами, неизвестная масса с массовым числом около 200 может быть определена с точностью 10 - 10 - 3 а. Как можно видеть из табл. 6, этого недостаточно для точного определения молекулярной формулы с массой 200, несмотря на то, что для разделения соседних масс в большинстве случаев требуется такой же порядок величин. В приведенной ниже таблице показаны разности масс между внешними компонентами триплетов в области массы 200, а также дублеты, ответственные за внешние компоненты. [35]
Проблема триметилолова решается не столь четко. В масс-спектре этого вещества есть большой пик ( вернее, группа пиков, поскольку о лово - смесь изотопов), соответствующий иону ( CHsbSn. Конечно, он образуется непосредственно из молекулы ( СНз) з5п - 5п ( СНз) з - Но будь она диссоциирована на радикалы, результат был бы тот же: радикал, потеряв электрон, превратится в тот же ион. Так что происхождение этого пика доказать невозможно так же, как большого пика, соответствующего иону ( С6Н5) 3С в масс-спектре гексафенилэтана. Возьмем, например, вещество СэНвО, брутто-формулу которого ранее удалось выяснить, точно измерив массу молекулярного иона. По фрагментам, на которые он распадается, молекулу этого вещества можно реставрировать, как древнегреческую амфору. Ведь сосуды тоже бьются по определенным законам: например, почти всегда образуется черепок, сохраняющий место соединения ручки с корпусом сосуда - в этом месте ручка обычно утолщена. Для наглядности при расшифровке спектра лучше не ограничиваться печатанием цифр, а все-таки по старинке изобразить спектр, как его рисует самописец. При этом нужно отметить, что по горизонтальной оси принято откладывать не просто массу т, а ее отношение к заряду - / п / е: ионы изредка бывают и двухзаряд-ньнии. И еще: конструктивные особенности приборов не позволяют сделать развертку по этой оси линейной. [36]
Страницы: 1 2 3