Cтраница 3
Из опытов по обмену ионами серебра между раствором нитрата серебра и осадками хлорида и бромида серебра можно сделать вывод, что обмен в данном случае осуществляется путем быстрой обменной реакции на поверхности соприкосновения двух фаз и последующей самодиффузии ионов серебра в кристаллах осадка. Оказалось, что время, необходимое для достижения определенной степени обмена ( при постоянном отношении масс серебра в твердой и жидкой фазах), пропорционально квадрату радиуса частиц осадка или, что то же, обратно пропорционально поверхности, определенной по массе адсорбируемого осадком органического красителя. Это характерно для диффузионного механизма обмена [ см. уравнения ( 37 - 4) - ( 40 - 4) ] и едва ли может иметь место в случае перекристаллизации. [31]
Теперь предположим, что следует осуществить то же разделение при постоянной силе тока. Если повысить начальную силу тока, например, до 1а, то половина серебра выделилась бы за 500 сек - время осаждения сократилось бы, но вместе с серебром при этом может выделиться и медь, так как скорость переноса массы серебра постепенно уменьшается. [32]
Опыты показали, что при увеличении напряжения на электродах ток не проходит по цепи электроды - раствор до тех пор, пока не будет достигнуто определенное перенапряжение. После достижения такого критического перенапряжения сила тока вначале возрастает, а затем падает до нуля. За время прохождения тока на поверхности монокристалла выделяется масса серебра, равная массе монослоя, который мог бы покрыть всю поверхность электрода. Данные о росте монокристалла серебра удалось количественно интерпретировать на основе теории формирования и разрастания двумерных зародышей на молеку-лярно-гладких совершенных гранях, что доказывает реальность рассмотренного механизма роста. [33]
Отмывка окиси серебра. [34] |
Ферелл, Блекборн и Восбар [149] предпочитали получать хлор-серебряные электроды термическим разложением оксалата серебра. Последний очищался растворением в аммиаке с последующим осаждением щавелевой кислотой. Это сокращает процесс промывки. Оксалат серебра при термическом разложении разбрызгивается. Если температура слишком высока, то получается рыхлая, слабосвязанная с основой масса серебра, не обеспечивающая равномерного покрытия. Прежде, чем приступить к хлорированию, следует удалить со стеклянной трубки брызги серебра. [35]