Молекулярная масса - каучук
Cтраница 3
Кроме того, большое влияние на строение и свойства каучука оказывают чистота исходных компонентов каталитического комплекса, изопрена, растворителя, а также температура полимеризации. Наличие незначительных примесей в тетрахлориде титана, таких, как НС1, ТЮС12) ССЦ, SiCl4) VOC13 отрицательно влияют на молекулярную массу каучука, снижают содержание в полимере 1 4-цис-звеньев. Примеси в триизобутилалюминий замедляют процесс полимеризации. Такое же влияние оказывают примеси воды, кислорода, непредельных соединений, циклопентадиена, ацетиленовых углеводородов, карбонильных, азот - и серосодержащих соединений. В качестве растворителей для полимеризации изопрена применяют парафины нормального и изостроения. Наибольшее применение находит изопен-тан. [31]
При действии ультрафиолетовых лучей на толуольные растворы натурального каучука падает вязкость и изменяется молекулярная масса. При этом в разбавленных растворах ( до 0 35 %) наблюдается монотонное падение молекулярной массы по мере облучения; в более концентрированных растворах молекулярная масса каучука вначале падает, а затем растет. Характер изменений растворов каучука в сильной степени зависит от природы растворителя. Если в качестве растворителя применяют галогензамещенные углеводороды, например хлороформ, гель образуется быстрее, и после удаления растворителя в каучуке содержится много ( до 12 %) связанного хлора, не удаляемого обработкой спиртовой щелочью. [32]
Для СКФ-32 не удалось выявить различий в свойствах резиновых смесей и резин вследствие небольшого изменения содержания глобулярного микрогеля от партии к партии промышленного каучука. Полученные данные свидетельствуют о том, что более целесообразным способом улучшения технологических свойств резиновых смесей в большинстве случаев является регулирование ( уменьшение в известных пределах) молекулярной массы каучука или введение технологических добавок ( см. гл. [33]
Уравнением равновесия хорошо описываются все имеющиеся экспериментальные данные. В работе [7 ] для опытов использовались полибутадиен с молекулярной массой 2 - Ю5 - 4 - Ю5 и полиизопрен с молекулярной массой 5 - 10 - 10 - 10е; показано, что равновесие в трехфазной системе не зависит от молекулярной массы каучука. [34]
Природа каучука - его молекулярная масса и строение - регулярность, линейность, присутствие функциональных реакционноспособных групп, энергия связи в основной цепи и характер мостиковых связей вулка-низата - существенно влияют на прочность и долговечность резины. При увеличении молекулярной массы каучука прочность растет до определенного предела, а затем практически не изменяется. Применяемые вулканизующие вещества, ускорители вулканизации и активаторы, наполнители обеспечивают определенную прочность пространственной структуры вулканизата. [35]
Процесс синтеза бутадиен-стирольных статистических каучу-ков может осуществляться в батарее из двух и более аппаратов, соединенных последовательно. Следует учитывать, что вязкость живого ассоциированного полимера быстро увеличивается как за счет повышения содержания полимера в растворе, так и за счет молекулярной массы, которая непрерывно растет с повышением конверсии мономеров. Вязкость живого ассоциированного полимера с молекулярной массой каучука ( 3 - f - 3 5) 105 при его содержании в растворе около 15 % ( масс.) достигает 20 - 40 Па-с. При дезактивации ( разрушении литийорганических концевых групп) вязкость раствора уменьшается в несколько раз за счет распада ассоциатов. [36]
В присутствии кремнийорганических соединений, содержащих группировку Si-OCOR, вулканизация протекает под действием влаги воздуха. Катализатором реакции является выделяющаяся при гидролизе отвердителя карбоновая кислота. Получающиеся при гидролизе силанольные группы в молекуле отвердителя конденсируются с концевыми силанольными группами каучука. В результате этого происходит увеличение молекулярной массы каучука и образование разветвленных структур. Реакция быстро протекает в поверхностном слое и постепенно замедляется по мере углубления процесса. [37]
 |
Зависимость молекулярной массы.| Зависимость молекулярной массы. [38] |
Как правило, наибольшей инициирующей способностью обладают комплексы, образующиеся при мольном соотношении катализатор: сокатализа-тор 1: 1, Так, при абсолютном отсутствии влаги сополимеризация изобути-лена с изопреном на А1С13 в углеводородном растворителе не протекает. Присутствие влаги в системе вызывает сополимеризацию, однако при значительном ее избытке процесс ингибируется. Примерно такое же влияние на процесс оказывает хлористый водород. Кислород и серосодержащие примеси вызывают снижение молекулярной массы каучука. [39]
Особенно наглядно проявляется влияние степени полимеризации. Полимер обладает измеримой механической прочностью только тогда, когда достигнуто некоторое минимальное значение степени полимеризации. С увеличением степени полимеризации ( или молекулярной массы) прочность сначала увеличивается быстро, затем медленнее и наконец мало изменяется с ростом размеров макромолекул. Значения степени полимеризации, соответствующие каждому участку кривой, выражающей эту зависимость, оказываются тем меньше, чем сильнее межмолекулярное взаимодействие. Для полимеров, обычно применяющихся на практике, влияние межмолекулярной массы на прочность не является существенным, так как значения молекулярных масс уже достаточно велики. В интервале молекулярных масс практически применяемых каучуков соблюдается линейная зависимость между значениями обратной молекулярной массы и разрушающего напряжения. [40]
Необходимость проведения отгонки тримера при высокой температуре заставляет рассмотреть вопрос о деструкции каучука при повышенных температурах. При деструкции имеют место два явления: 1) собственно деструкция - распад макромолекул с образованием полимера меньшей молекулярной массы; 2) сшивание - образование химических связей между макромолекулами, в результате чего образуется сшитый полимер большей молекулярной массы, нерастворимый в углеводородах. В результате распада и сшивания образуются различные продукты, которые невозможно охарактеризовать единым показателем. Оценка степени деструкции проводится двумя методами: 1) по вязкости расплава полимера; 2) по вязкости раствора полимера. Вязкость расплава определяется на пластомере Муни и дает значение пластичности каучука. Вязкость раствора каучука определяется на капиллярном вискозиметре и позволяет определить молекулярную массу каучука. Дополнительно может определяться содержание гель-фракции и степень ее набухания. [41]
В случае смесей НК-БСК 50: 50 независимо от размера частиц ТУ, вводимого в заранее приготовленную смесь полимеров, наполнитель предпочтительно локализован в фазе БСК. Количество наполнителя в фазе БСК увеличивается с повышением его дисперсности. Это связано с меньшим взаимодействием ТУ с НК по сравнению с БСК, а также со стерическими затруднениями, связанными с микроструктурой НК, т.е. 0 невозможностью одновременного контакта двух соседних двойных связей каучука с поверхностью наполнителя. Противоположный результат был получен для смесей БСК-СКД. В этом случае распределение ТУ в значительной степени определяется молекулярными массами полимеров. Чем выше молекулярная масса каучука, тем предпочтительнее протекает адсорбция наполнителя; при равной молекулярной массе каучу-ков количество наполнителя в фазе БСК несколько выше. [42]
Страницы: 1 2 3