Cтраница 2
Для образцов СКИ, полученного с титановым катализатором, отсутствует корреляция между показателями пластичности и вязкости по Муни и средневязкостной молекулярной массой; для золь-фракции указанные зависимости имеют обычный вид: вязкость по Муни возрастает, а пластичность уменьшается при увеличении значения характеристической вязкости. [16]
Следует подчеркнуть, что для двух указанных участков кривой долговечности характерны разные механизмы разрушения, так как для них наблюдаются разные величины инкубационного периода роста трещин, кажущейся энергии активации, кроме того, они отличаются характером трещинообразования и зависимостью долговечность - средневязкостная молекулярная масса. Изменение молекулярной массы в результате протекания процессов разрушения и данные по долговечности этих образцов ( см. табл. 7.5) позволяют определить среднюю скорость изменения молекулярной массы в области крутого и пологого участков изотермы длительной прочности. Скорость уменьшения молекулярной массы оценивалась как v ( M v - Му) / М у (, где M v - молекулярная масса до нагружения полимера; Mv - молекулярная масса после разрушения полимера; ( - долговечность полимера, мин. Таким образом, данные о разрушении на молекулярном уровне также свидетельствуют о разных механизмах разрушения полиэтилена на рассмотренных участках кривой долговечности. [17]
Зависимость lg TJ / TJO от lg ( y rj0 / G0), где G0 Gon ( Mw / Mn) ] - 015 с учетом полидисперсности приведена на рис. 6.1, при этом следует иметь в виду, что TJO зависит только от средневязкостной молекулярной массы БК, но не зависит от ММР. [18]
Поэтому иногда средневязкостную молекулярную массу называют среднегидродинамической. [19]
![]() |
Значения и0 уд, ky и z для полимеризации ВА, адсорбированного на АС / 400, на различных стадиях реакции ( исходное заполнение 0 7 ммоль / г, 20 С. [20] |
На рис. 3.26 приведены соответствующие данные, рассчитанные по средневязкостным молекулярным массам. [21]
Поскольку любой полимер представляет собой смесь молекул с различной молекулярной массой, найденная тем или иным способом молекулярная масса полимера является некоторой средней величиной, значение которой будет зависеть от принципа, положенного в основу метода ее определения. Из многих типов средних молекулярных масс [75] на практике чаще всего определяют среднечисловую, сред-невесовую, г-среднюю и средневязкостную молекулярную массу. [22]
Эбулиоскопический и изопиестический методы определения молекулярной массы дают возможность установить среднечис-ленную молекулярную массу олигомеров и полимеров, так как основаны на свойстве, связанном с числом частиц в растворе. Методы эти являются абсолютными, поскольку не требуют предварительного установления связи исследуемого свойства раствора и размеров макромолекул, как, например, при определении средневязкостной молекулярной массы. [23]
Значение Mw всегда больше, чем Мп; наличие в полимере фракций с различной молекулярной массой может быть охарактеризовано коэффициентом полидисперсности Mv / Mn. Измерение вязкости растворов полимеров позволяет определить так называемую средневязкостную молекулярную массу Mv. Значение Afv занимает промежуточное положение между Afw и Мч и зависит от используемого растворителя. [24]
Обе прямые должны пересекаться на оси ординат в точке, соответствующей нулевой концентрации. Если прямые не пересекаются в этой точке, то за предельное число вязкости берется значение, соответствующее средней точке между пересечениями оси ординат каждой прямой. Определив значение [ т ] ], при известных величинах К и а ( см. табл. 11.4) по уравнению Марка-Хувинка определяют средневязкостную молекулярную массу полимера. [25]
![]() |
Прибор для фракционирования дробным растворением. [26] |
Колбы, в которых проводилось упаривание, ополаскивают небольшим количеством бензола и присоединяют его к раствору в колбе Эрленмейера. Колбу Эрленмейера помещают в вакуум-сушильный шкаф и сушат до постоянной массы при 50 С. Затем определяют для каждой фракции массу р, и средневязкостную молекулярную массу Mi. [27]
Через 4 ч ампулы вскрывают и их содержимое выливают в чашки Петри; полимеризацию прекращают добавлением в каждый образец по 0 5 мл кротоно-вого альдегида. Растворители и непрореагировавший мономер откачивают под вакуумом при 60 С. После взвешивания около 1 г каждого из образцов растворяют в 20-кратном количестве метанола и высаживают в воду. Заполняют таблицу, в которой растворители располагаются согласно их влиянию на конверсию и средневязкостную молекулярную массу полученных образцов. [28]