Cтраница 1
Нечетная молекулярная масса означает нечетное число азота. Поэтому более вероятно, что вещество содержит атом кислорода. Согласно данным приложения III, ион с такой массой характерен для спиртов, простых эфиров и амидов. Тогда кратная связь принадлежит карбонильной группе, а соединение является амидом валериановой или изовалериановой кислоты. Поскольку пик иона ( М - СН3) имеет повышенную интенсивность, то более вероятной является последняя формула. [1]
Вещества, содержащие один атом азота и дающие пик молекулярного иона ( в том числе простейшие алифатические амины), немедленно опознаются по нечетной молекулярной массе. Главная информация об отдельных встречающихся в воздухе ароматических соединениях, содержащих гетероатомы ( бензо - и дибен-зофураны, бензотиофен, бензотиазол), так же как и о полиядерных ароматических углеводородах, извлекается из положения интенсивных пиков их молекулярных ионов, поскольку их фрагментация незначительна. [2]
Очень полезно знать величину пг / е молекулярного иона аминов и других соединений азота: как было показано в гл. Азотсодержащие соединения с нечетной молекулярной массой должны содержать нечетное число атомов азота. [3]
Очень полезно знать величину т / е молекулярного иона аминов и других соединений азота: как было показано в гл. Азотсодержащие соединения с нечетной молекулярной массой должны содержать нечетное число атомов азота. [4]
Слабый пик с m / Z 88 представляет собой изотопный пик. Соединение содержит нечетное число атомов азота, так как имеет нечетную молекулярную массу. Выбор между его возможными брутто-формулами ( см. ПХУ) C5H13N, C3H9N3, C4H9NO, C3H6NO2 на основании интенсивности изотопного пика [ М 1 ] ненадежен, так как для азотсодержащих соединений она обычно завышена. [5]
Слабый пик с m / Z 88 представляет собой изотопный пик. Соединение содержит нечетное число атомов азота, так как имеет нечетную молекулярную массу. [6]
Распределение рядов органических соединений по значениям Е в интервале 10 Е 80 крайне неравномерно и представляет самостоятельный интерес. Вывод о преобладании в спектрах азотсодержащих соединений пиков ионов с четными массовыми числами в сочетании с количественной оценкой параметра Е является важным дополнением к известному в масс-спектрометрии азотному правилу, так как, в отличие от него, не ограничивается соединениями с нечетным числом атомов азота ( нечетной молекулярной массой) и не требует регистрации пиков молекулярных ионов. [7]
Расщепление по Мак-Лафферти, описанное выше, иллюстрирует важность численных соотношений между массами молекулярных ионов и образующихся из них фрагментов. Если соединение имеет четную молекулярную массу, то в результате простого расщепления обычно образуются фрагменты с нечетной массой. Аналогично простое расщепление соединений с нечетной молекулярной массой дает фрагменты с четной массой. Под простым расщеплением понимают разрыв только одной связи в молекуле. Очевидно, что этот фрагмент не мог образоваться в результате простого расщепления. [8]
Относительное содержание молекул метана СН4 с различным. [9] |
Понятно, что таблицы, аналогичные табл. 4.3, составленные для более тяжелых органических веществ, будут довольно громоздкими. К счастью, весьма простые правила позволяют отбросить многие из возможных формул. Это, во-первых, азотное правило, согласно которому обычное органическое соединение с четной молекулярной массой не может содержать нечетное число атомов азота, а соединение с нечетной молекулярной массой должно содержать нечетное число атомов азота. [10]
С Н2П 2 и C iH2n пики молекулярных ионов существенно менее интенсивны. Следует подчеркнуть важность опознания пиков молекулярных ионов не только для индивидуальной идентификации, но и для установления класса вещества, поэтому такие пики следует стремиться обнаружить даже при их малой интенсивности и при наличии сильного фона. Характерным признаком молекулярного иона является наибольшая среди всех пиков спектра масса ( за вычетом сигналов фона), причем, в отличие от ближайших к нему пиков осколочных ионов, обычно четная. Действительно, из более чем 200 органических соединений, обнаруженных в атмосфере, только четыре имеют нечетную молекулярную массу. Это азотсодержащие компоненты: этил - и диметиламины, бензотиазол и этилнитрит. [11]
С Н2п 2 и С Н2 пики молекулярных ионов существенно менее интенсивны. Следует подчеркнуть важность опознания пиков молекулярных ионов не только для индивидуальной идентификации, но и для установления класса вещества, поэтому такие пики следует стремиться обнаружить даже при их малой интенсивности и при наличии сильного фона. Характерным признаком молекулярного иона является наибольшая среди всех пиков спектра масса ( за вычетом сигналов фона), причем, в отличие от ближайших к нему пиков осколочных ионов, обычно четная. Действительно, из более чем 200 органических соединений, обнаруженных в атмосфере, только четыре имеют нечетную молекулярную массу. Это азотсодержащие компоненты: этил - и диметиламины, бензотиазол и этилнитрит. [12]