Cтраница 4
Для подбора метода расчета динамики сорбции необходимо знать вид лимитирующего диффузионного сопротивления. Опыты по сорбции толуола из растворов в н-гептане цеолитами NaX позволили выявить вклад миграции молекул адсорбата в общее сопротивление диффузионному массопереносу. [47]
При этом сдвиговая вязкость т / рса настолько велика, что практически не сказываются микроскопические флуктуации потенциального рельефа, который можно считать неизменным. Кроме колебаний атомы совершают флуктуацион-ные перескоки через барьеры, которые отвечают процессу диффузии, характеризуемому временем rd - TD exp Um / T, где Um - высота барьера, Т - температура. Характерное время t квазиравновесного процесса удовлетворяет условию t / rd - ( t / TD) exp - Um / T 1, обеспечивающему диффузионный массоперенос. [48]
Совместное решение этих уравнений, выполняемое стандартными числовыми методами, дает зависимость концентрации реагента от двух независимых переменных, соответствующих радиальному положению и длине. Если реактор представляет собой узкую трубку, изменение концентрации от оси трубки к ее стенке в любой части реактора будет малым, особенно если скорость массового потока велика. В этих условиях уравнение ( 121) следует рассматривать как уравнение, которое необходимо использовать всякий раз, когда реакция в стационарных условиях сопровождается диффузионным массопереносом в направлении, перпендикулярном направлению потока. Полное решение уравнения, подобного уравнению ( 115), в сочетании с аналогичным уравнением для теплопередачи дает указания об устойчивости условий в реакторах с неподвижными слоями. Этот вопрос обсуждается в разд. [49]
![]() |
Полярограмма постоянного тока. Волна восстановления деполяризатора. [50] |
В этих условиях на электроде возникает электродвижущая сила поляризации, действующая против напряжения U и равная ему по абсолютному значению. При дальнейшем изменении Е деполяризация электрода, равная омическому падению напряжения в растворе, достигает предела. При потенциалах, соответствующих предельному току / Пред, скорость электрохимической реакции обмена электронами между РКЭ и доставляемыми к его поверхности путем диффузии частицами деполяризатора столь велика, что все эти частицы успевают прореагировать на поверхности электрода в момент их прикосновения к ней. Скорость диффузионного массопереноса частиц деполяризатора при прочих равных условиях пропорциональна их концентрации. Следовательно, и прет дельный диффузионный ток пропорционален этой величине. [51]
![]() |
Схема горизонтальной направленной кристаллизации.| Схема разделки слитка. [52] |
Опыт показывает, что в общем случае после направленной кристаллизации первоначально однородного расплава примесь распределяется по слитку неоднородно. Это обусловлено двумя причинами: 1) составы сосуществующих твердого тела и расплава в общем случае не совпадают; 2) сосуществующие твердое тело и расплав в кинетическом плане неравноправны. Дело в том, что если в твердом теле примесь распределена неоднородно, ее концентрационный профиль выравнивается только за счет диффузии. В расплаве же помимо диффузионного массопереноса происходит перенос за счет перемешивания расплава. [53]
Вопрос о природе наблюдаемых деформационных зон сложен. В работах Бэкофена высказано предположение, что эти зоны являются следствием диффузионной ползучести. В более поздних исследованиях [74, 75] сделан вывод, что зоны выявляются за счет ЗГП, когда обнажаются внутренние поверхности границ. Однако образование новых поверхностей может происходить и вследствие диффузионного массопереноса [ б, 79 ], поэтому более справедливым представляется рассмотрение образования деформационных зон как результата ЗГП и диффузии. Именно со сложным характером образования деформационных зон связано, вероятно, исключительно разнообразное их проявление, выявляемое при топографических исследованиях. [54]
В настЬящей работе исследуется влияние флуктуации на структурообра-зование ансамбля кристаллов. Анализируется геометрический отбор кристаллов в двухфазной зоне затвердевания сплава. Использована модель локально неравновесного затвердевания [6], применимая как для малых, так и для высоких скоростей роста кристаллической фазы. Теоретическое обоснование этой модели выполнено в работах [6, 7] и заключается в следующем. Это - классический пример развития структур ячеисто-дендритного типа, которое управляется диффузионным массопереносом в локально равновесных условиях. Увеличение переохлаждения может привести к отклонению от локального термодинамического равновесия в системе. [55]
Для подбора метода расчета динамики сорбции необходимо знать вид лимитирующего диффузионного сопротивления. Опыты по сорбции толуола из растворов в н-гептане цеолитами NaX позволили выявить вклад миграции молекул адсорбата в общее сопротивление диффузионному массопереносу. Как следует из рис. 1, величина у в диапазоне О - ( 0 7 - 0 8) пропорциональна т172 независимо от начальной концентрации толуола в растворе, что свидетельствует о существенной роли миграции молекул адсорбата в первичной пористой структуре цеолита в общем сопротивлении диффузионному массопереносу при адсорбции из жидкой фазы. [56]
Для подбора метода расчета динамики сорбции необходимо знать вид лимитирующего диффузионного сопротивления. Опыты по сорбции толуола из растворов в н-гептане цеолитами NaX позволили выявить вклад миграции молекул адсорбата в общее сопротивление диффузионному массопереносу. Как следует из рис. 1, величина у в диапазоне О - ( 0 7 - 0 8) пропорциональна т172 независимо от начальной концентрации толуола в растворе, что свидетельствует о существенной роли миграции молекул адсорбата в первичной пористой структуре цеолита в общем сопротивлении диффузионному массопереносу при адсорбции из жидкой фазы. [58]