Молекулярные массы - компонент
Cтраница 3
 |
Основные типы кривых криоскопического титрования для реакции. [31] |
Полученные криоскопические данные могут быть пересчитаны на молекулярную массу. В простейшем случае при отсутствии взаимодействия молекулярная масса раствора смеси компонентов аддитивно слагается из молекулярных масс компонентов [ см. уравнение ( XXVI. Если компоненты вступают в протекающее до конца взаимодействие с образованием продукта присоединения АтВ, то в точке стехиометрии молекулярная масса будет равна ( тМА 4 - пМВ), где МА и Мъ - формульные молекулярные массы компонентов. Диаграммы молекулярная масса-состав [7] могут непосредственно указывать на состав образующегося в системе продукта присоединения, а также давать данные о степени взаимодействия. [32]
Соответствующая модификация процесса дисперсионной полимеризации позволяет получать полимерные дисперсии с очень маленькими частицами, диаметром порядка нескольких десятков им. Расчет количества стабилизатора, требующегося для покрытия единицы площади поверхности частицы ( см. раздел III.3), показывает, что для частиц диаметра в несколько десятков нм растворимого компонента стабилизатора необходимо - 20 % от массы нерастворимого ядра частиц, что согласуется с экспериментальными данными. Принимая, что нормальное соотношение якорного и растворимого компонентов равно 1: 1 ( раздел III.6), получаем, что 40 % массы частиц составляет стабилизатор и 60 % - непривитой нерастворимый полимер. Поскольку молекулярные массы якорного компонента стабилизатора и непривитого полимера различаются по крайней мере на порядок, постольку в типичной частице имеется по крайней мере то же число молекул якорного компонента, что и макромолекул непривитого полимера. [33]
Фазовое равновесие полимеров играет важную роль в ряде процессов, например в процессах 1) смешения полимеров с пластификаторами, мономерами и другими жидкостями; 2) испарения мономеров из растворов; 3) смешения различных полимеров; 4) плавления полимеров. Вплоть до настоящего времени ни для одного из этих процессов не дано достаточно хорошего количественного термодинамического описания, хотя работы в этом направлении ведутся и сейчас. Тот факт, что полимеры, как правило, не подвергаются многостадийным процессам разделения, не способствовал экономическому стимулированию исследований их фазового поведения. Кроме того, решение данной проблемы в определенной степени усложняется разнообразием возможных состояний полимеров. Это могут быть смеси, молекулярные массы компонентов которых соответствуют некоторому определенному диапазону, и аморфные стекловидные или каучукоподобные вещества, или же в зависимости от температуры и предыстории они могут иметь более одной кристаллической формы. Будет уместно процитировать замечание Бонди [190] относительно того, что его обзор литературы по термодинамике фазового поведения полимеров отражает недостаточный современный уровень знаний по этому вопросу. Исследуя смешение растворов, Флори и Хаггинс пришли к выводу о значимости того большого различия в молекулярных размерах, которое характерно для мономеров и полимеров. Результаты этих исследований будут кратко описаны ниже. [34]
Фазовое равновесие полимеров играет важную роль в ряде процессов, например в процессах 1) смешения полимеров с пластификаторами, мономерами и другими жидкостями; 2) испарения мономеров из растворов; 3) смешения различных полимеров; 4) плавления полимеров. Вплоть до настоящего времени ни для одного из этих процессов не дано достаточно хорошего количественного термодинамического описания, хотя работы в этом направлении ведутся и сейчас. Тот факт, что полимеры, как правило, не подвергаются многостадийным процессам разделения, не способствовал экономическому стимулированию исследований их фазового поведения. Кроме того, решение данной проблемы в определенной степени усложняется разнообразием возможных состояний полимеров. Это могут быть смеси, молекулярные массы компонентов которых соответствуют некоторому определенному диапазону, и аморфные стекловидные или каучукоподобные вещества, или же в зависимости от температуры и предыстории они могут иметь более одной кристаллической формы. Будет уместно процитировать замечание Бонди [190] относительно того, что его обзор литературы по термодинамике фазового поведения полимеров отражает недостаточный современный уровень знаний по этому вопросу. [35]
Страницы: 1 2 3