Среднее молекулярные массы
Cтраница 4
Новым приложением [28- 30] квадратно-волнового тенсамметрического сигнала является оценка приблизительной средней молекулярной массы полимеров. На рис. 8.7 показаны тенсамметрические сигналы смеси полиэтиленгликолей, характеризующие четыре разных средних молекулярных массы. Для каждой из этих средних молекулярных масс получают разрешимый пик, и ширина пика является функцией молекулярной массы. [47]
Опять возвращаемся к уравнению 12 и находим S. Затем по уравнению 16 определяются х, средние молекулярные массы газовой и жидкой фаз, а также среднюю молекулярную массу исходной смеси. Рассчитывается массовая доля отгона е, массовые концентрации у и х, количество каждого компонента в газовой и жидкой фазе, суммарное количество компонентов. [48]
 |
Хроматографический пик ( 2 полимерного образца как суперпозиция пиков ( 1, входящих в него полимергомологов. [49] |
Для определения ММР прежде всего желательно ликвидировать это искажение или, как говорят, скорректировать хромато-грамму на приборное уширение, используя для этого его параметры, найденные при калибровочных процедурах. Полученная в результате такой коррекции хроматограмма в соответствии с калибровочной зависимостью (V.2) преобразуется затем в ММР заменой удерживаемых объемов на молекулярные массы. Иа ММР, в свою очередь, по стандартной методике легко находят средние молекулярные массы и характеристики полидисперсности анализируемого полимерного образца. [50]
 |
Изменение полного ионного тока масс-спектрометра в зависимости от температуры ампулы испарителя при программированном прямом вводе. [51] |
Имеются принципиальные различия характера изменений состава газовой фазы в источнике ионов в процессе испарения образцов. Фракционирование полностью испаряющихся в ионный источник нефтяных смесей оказывается незначительным. Если для оценки состава газовой фазы источника ионов в различные моменты испарения образца использовать групповые аналитические характеристики - суммы интенсивпостей гомологических рядов характеристических ионов [8] и средние молекулярные массы соответствующих классов соединений, а интегральный масс-спектр рассматривать как спектр стандартного образца, то для начальных и конечных участков кривой испарения ( рис. 1, 1) отклонения средних молекулярных масс не превышают 7 отн. [52]
Суть этого метода заключается в следующем Колонку заполняют пористым гелем с порами разного размера, как праш ло, большего, чем размер молекул растворители. При этом увеличивается длина пробега, и, следовательно инэкоиолекулярные фракции будут удерживаться в колонке дольше, чем фракции полимеров, у которых йк. Таким образом проводят разделение полиднсперсного полимера на серию узких фракций Как правило, установки для гель-проннкающсй хроматографии снабжают анализаторами в сочетании с ЭВМ что позволяет сразу определить и рассчитать средние молекулярные массы ( М и Л7К) узких фракций и их долю а затем построить кривые МЧР н ММР в интегральной и дифференциальной форме. В качестве анализирующей ячейки может Сыть использована установка светорассеянии или установка для анализа концевых групп методами УФ или ИК спектроскопии. [53]
Они состоят из цепных макромолекул линейного строения, звеньями которых являются соответствующие олефины. Практическое отсутствие активных групп или связей обусловливает их инертность. Чрезвычайно высокие средние молекулярные массы полиолефинов ( от сотен тысяч до миллионов) и способность - молекул ориентироваться в кристаллические образования определяют прочностные характеристики, вязкостные свойства, твердость, термостойкость, низкую плотность, высокие диэлектрические показатели этих полимеров. [54]
 |
Размеры макрочастиц асфальтенов различных нефтен ( по электронно-микроскопическим данным. [55] |
Эти результаты подвержены значительным изменениям не только в связи с источником анализируемых веществ и методом измерения, но и в зависимости от природы использованного растворителя, температуры анализа, концентрации вещества в растворе. Установлено, что расхождения в кажущихся экспериментальных значениях молекулярных масс асфальтенов и смол обусловлены, главным образом, высокой склонностью их молекул к ассоциации даже при больших разбавлениях. По современным данным, средние молекулярные массы нефтяных смол могут достигать 1500 и асфальтенов - 5000 - 6000 ед. [56]
 |
Эксклюзионные хроматограммы разделения асфапьтенов из асфальтита отбензиненной нефти и их фракций. [57] |
Навеска ас-фалътенов бралась в количестве около 1 5 г. Элюат принимался с помощью коллектора фракций в отградуированные по 15 мл каждая пробирка. Всего получена 131 фракция, содержимое части которых, а именно фракций 4, 13, 27, 44, 86 и 131 автономно охарактеризовано с помощью аналитической ГПХ па vit - X. Большая часть их вместе с остальными фракциями была объединена в 4 фракции в соответствии с профилем ММР: IBM ( первая высокомолекулярная) зона; ПВМ ( вторая высокомолекулярная) зона; П ( промежуточная) и НМ ( низкомолекулярная) зоны. Количественное соотношение этих зон ( в %) и средние молекулярные массы всех четырех зон и исходных асфаль-тенов, определенных экспериментально криоскопией в нафталине, приведены в таблице. [58]
Таким образом, третий уровень интерпретации ГПХ-данных состоит из следующих этапов. Сначала по формуле (V.66) находят величину, характеризующую дисперсию приборного уширения. Затем из (V.96), где молекулярные массы М ( h, Sk) и Mw ( h, Sk) калибровочных стандартов известны из независимых от ГПХ экспериментов, определяют скошенность Sk. Затем заменой переменной V на М из хроматограмм W ( V), скорректированных на симметричное размывание, получают средние молекулярные массы исследуемых полимерных образцов. [59]
Трудности определения молекулярной массы ПАВ прежде всего связаны с исходным сырьем. Такие показатели, как гидроксильное, карбонильное, эфирное, йодное числа исходных продуктов для получения ПАВ, не дают возможности определять молекулярную массу активной основы АПАВ и КЛАВ. Что касается определения молекулярной массы НПАВ, то здесь еще сложнее, ввиду получения НПАВ с различным молекулярно-массовым распределением поли-мергомологов. Выход из тупика - это прежде всего использование стандартных метрологически аттестованных ПАВ. Средние молекулярные массы ПАВ можно определять различными инструментальными методами, но это требует дополнительных затрат времени и дорогостоящего оборудования. И не случайно поэтому, что весовые методы оказались такими жизнеспособными при анализе ПАВ. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5