Аминосилан

Cтраница 1

Молекулярная структура аминосиланов в значительной степени отличается от структуры их углеродных аналогов. На основании рентгенострук-турных данных [178], ИК - и раман-спектров [179-181] трисилиламин, так же как три - ( метилсилил) амин [182], является плоской молекулой. Молекула тр с - ( триметилсилил) амина не копланарна. В связи с копланарной структурой межатомное расстояние Si-N в трисилиламине меньше, чем рассчитанное или наблюдаемое в других соединениях со связями Si-N. Эти свойства простейших силиламинов были объяснены с точки зрения возможности свободной электронной пары азота взаимодействовать с вакантными d - орбитами кремния. Энергия резонанса связи Si-N оценивается примерно 9 ккал / моль. [1]

Кинетическое исследование процесса конденсации аминосиланов с силан-и силоксандиолами показало, что реакция имеет общий второй порядок. Гомокон-денсация диола при этом не имеет места. [2]

Была изучена относительная основность трисилиламина и других простейших аминосиланов, при этом в качестве стандартной кислоты использовался триметилбор, а в качестве стандартного основания - три-метиламин. Трисилиламин должен был бы быть сильным основанием, однако на самом деле он является слабым основанием. [3]

Разрыв связи Si - N наблюдается и при взаимодействии алкилсилазанов и аминосиланов с органическими кислотами и их производными. При взаимодействии ди - ( трет-бутокси) диаминосилана с карбоновой кислотой выделяется аммиак и образуется ди - ( т т-бутокси) дикарбоксисилан. [4]

Разработан направленный метод синтеза а, ш-дихлорорганотрисилоксанов соконден-сацией хлор - и аминосиланов ( силазанов) с дифенилсиландиолом. На основе этих продуктов разработан метод синтеза термоморозостойких силоксановых каучуков и полифункциональных олигокарбосилоксанов. [5]

Для повышения адгезии силоксановых герметиков используют специальные грунты или подслои на основе аминосиланов холодного и горячего отверждения. По сравнению с тиоколовы-ми герметиками силоксановые герметики более пластичны и легче шприцуются. [6]

Как уже отмечалось выше, взаимодействие различных хлорсиланов с аммиаком, первичными и вторичными аминами является одним из наиболее общих методов синтеза аминосиланов. [7]

Кривые потенциометрического титрования аминосилапов и силаминов хлорной. [8]

Нами также разработаны новые, не описанные в литературе, методы потенциометрического титрования в среде смешанных растворителей ( ацетонитрил-бензол или нитрометан-диоксан) алкил аминосиланов и силаминов, отличающихся положением атомов азота, входящих в их состав. Ами-носиланы и силамины, относящиеся к кромнийорганическим основаниям, титруются хлорной кислотой. [9]

Для гидрофобизации кожи [ R34, R71 - R74, R83 ] применяют растворы или водные эмульсии метилгидросилоксана [ R119 ] и некоторых силиконовых легкоотверждаемых лаков, а также растворы аминосиланов. Гидрофобизированная кожа лучше переносит действие воды и поэтому более долговечна, не гниет и не плесневеет. [10]

Вероятность протекания реакции по верхней части схемы исключается, так как алкилкарбаминоилхлориды устойчивы при температуре до - 100 С, в то время как реакция почти количественно протекает при температурах ниже нуля. Возможность же легкого дегидрохлорирования алкилкарбаминоилхлоридов в условиях реакции ( под действием аминосиланов или выделяющихся хлорсиланов) маловероятна, так как метилкарбаминоилхлорид не изменяется даже при длительном кипячении его с хлорсиланами. [11]

В настоящее время наиболее изученными кремнеорганическими соединениями, содержащими группировку Si-N - М, являются М - литий -, N-натрий - и N-калийзамещенные линейные органилсила-заны ( преимущественно дисилазаны), которые можно рассматривать и как органилсилильные производные амидов щелочных металлов. Однако вследствие общности большинства методов получения и реакций в этом разделе будут также рассмотрены методы синтеза и свойства N-металлзамещенных аминосиланов, гидрази-носиланов и циклических органилсилазанов. [12]

Таким образом, полиорганосилазаны, нанесенные в виде пленок на поверхность, легко гидролизуются и через 1 - 2 суток выдержки на воздухе практически превращаются в полиорганосилоксаны. По-видимому, в этом процессе, кроме основной реакции расщепления силазановой связи при действии воды и образования силано-лов и аминосиланов, протекают вторичные реакции ( конденсация органосиланолов и их взаимодействие с аминосиланами), приводящие к образованию силоксанов. [13]

В настоящее время единственными эластичными материалами, обладающими повышенной теплостойкостью и пригодными для пропитки и особенно заливки чувствительных электронных элементов, являются компаунды на основе кремнийорганических низкомолекулярных каучуков. Компаунды холодного отверждения ( отечественные марки КЛ, Виксинт, ВГО) готовят на основе линейных полиорганосилоксанов с молекулярной массой ( 2 - 5) - 104, способных отверждаться ( или вулканизоваться) с помощью катализаторов - солей металлов и аминосиланов. [14]

Триэтиламиносилан в отсутствие влаги - вполне стабильное вещество, перегоняющееся без разложения при атмосферном давлении. Водой он гидролизуется также с образованием триэтилсиланола, хотя и более медленно. Значительно ускоряют процесс гидролиза аминосиланов различные кислоты. [15]

Страницы: 1 2