Cтраница 2
Решение проблемы собственных значений, формализм которого был изложен в разд. Для сложных спектров в общем случае нельзя получить точные уравнения для расчета параметров, поэтому в этих случаях за основу ЭВМ-анализа принимают метод проб и ошибок. На основании анализа известных данных для модельных соединений и, возможно, с помощью распознавания знакомых деталей экспериментальных спектров - например, находя повторяющиеся интервалы между линиями - устанавливают набор пробных параметров, который используется для расчета пробного спектра. Сравнение расчетного и экспериментального спектров позволяет найти способы варьирования химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия в исходном наборе параметров, которые приводят к улучшению согласия между расчетным и экспериментальным спектрами. В зависимости от степени сложности спектра, а также опыта и мастерства экспериментатора в конце концов находят систему параметров, которая принимается в качестве решения, поскольку этот расчетный спектр и по частотам, и по интенсивностям линий не будет отличаться от экспериментального. [16]
Бунзен был в основном практиком, оставаясь в стороне от бурных теоретических диспутов, бушевавших в то время. О его взглядах можно судить по таким высказываниям: Гипотеза, приводящая всего лишь к множеству вариантов, не имеет ценности и Точно установленный факт значит гораздо больше, чем самое безупречное умозаключение. Бунзен был хорошим педагогом. Его лекции были интересны, и студенты их охотно посещали. Однако Бунзен не вносил в них никаких изменений в течение четверти века, так что со временем они несколько устарели. Он всегда сам вел лабораторные занятия и собственноручно выполнял все опыты; его мастерство экспериментатора казалось неповторимым. [17]