Cтраница 1
Первичные аминосоединения реагируют с азотистой кислотой, выделяя 1 моль азота на эквивалент амино-группы ( см. раздел П - В гл. [1]
Некоторые первичные аминосоединения, например орто - и пара-диамины или пара-аминооксисоединения, не могут быть определены этим методом, так как при взаимодействии таких аминов с азотистой кислотой реакция диазотирования осложняется реакцией окисления. Диазотирование мета-диаминов сопровождается сочетанием - образующегося диазосоединения с не вошедшим в реакцию диамином. Поэтому определение их методом диазотирования также невозможно. [2]
Некоторые первичные аминосоединения, например орто - и пара-диамины или пара-аминооксисоединения, не могут быть определены этим методом, так как при взаимодействии таких аминов с азотистой кислотой реакция диазотирования осложняется реакцией окисления. Диазотирование мета-диаминов сопровождается сочетанием образующегося диазосоединения с не вошедшим в реакцию диамином. Поэтому определение их методом диазотирования также невозможно. [3]
Технические первичные амины часто содержат примеси других первичных аминосоединений. [4]
Однако в этом методе вызывает сомнение, можно ли аминоуксус-ную кислоту получать с количественным выходом хотя бы из бром-уксусной. Действительно, выход первичного аминосоединения при аммонолизе а-галогензамещенных кислот существенно зависит от мольного соотношения исходной кислоты и аммиака. Во всех реакциях а-галогензамещенных кислот с аммиаком образуются кроме первичного аминосоединения еще и заметные количества вторичных и третичных аминокарбоновых кислот. Поэтому в каждом случае нужно найти величину равновесного выхода аминосоединения. Галогензамещенные кислоты, если подобрать подходящие условия, дают кроме галогенид-ионов почти количественно ненасыщенные кислоты. Галогензамещенные кислоты дают при гидролизе ионы галогена и у ксикислоты, легко образующие лактоны. [5]
Янтарный, малеиновый и фтале-вый ангидриды и соответствующие имиды ( 571, 574, 575; Z О, NH) ведут себя так же, как их ацетильные аналоги. Размыкание кольца во фталимиде ( 575; Z NR) гидразином, приводящее к образованию первичного аминосоединения и фталазинди-она-1 4 ( см. 22, стр. Инга - Манске), имеет важное значение для видоизменения синтеза Габриэля. Соответствующие реакции с оксиндолом ( 572; Z NH) идут гораздо труднее, но в случае изатина ( 576; Z NH) наличие второй карбоксильной группы облегчает размыкание кольца; например, при обработке соединения ( 576) едким натром получают изатинат натрия ( см. реакцию Пфитцингера, стр. [6]
Однако в этом методе вызывает сомнение, можно ли аминоуксус-ную кислоту получать с количественным выходом хотя бы из бром-уксусной. Действительно, выход первичного аминосоединения при аммонолизе а-галогензамещенных кислот существенно зависит от мольного соотношения исходной кислоты и аммиака. Во всех реакциях а-галогензамещенных кислот с аммиаком образуются кроме первичного аминосоединения еще и заметные количества вторичных и третичных аминокарбоновых кислот. Поэтому в каждом случае нужно найти величину равновесного выхода аминосоединения. Галогензамещенные кислоты, если подобрать подходящие условия, дают кроме галогенид-ионов почти количественно ненасыщенные кислоты. Галогензамещенные кислоты дают при гидролизе ионы галогена и у ксикислоты, легко образующие лактоны. [7]