Cтраница 1
![]() |
Алкил - и арилпирены. [1] |
Пирен-1 2-хинон LXXFV получен также окислением 1-окси - 2-аминопирена. С), растворяется в концентрированной серной кислоте, давая зеленовато-синий раствор. [2]
Перегонка хризен-1 2-хинона ( хризо-хинона) в присутствии окиси свинца или окиси цинка 43 вызывает его разложение с образованием кетона XLI, при щелочном плавлении превращающегося в хризеновую кислоту XLII. Эта кислота может быть также получена при плавлении хризохинона с едким кали и двуокисью свинца. [3]
Какими свойствами должен обладать 1 2-хинон циклооктатетраена. [4]
Какими свойствами должен обладать 1 2-хинон цикло-октатетраена. [5]
Можно предсказать, что 1 2-хинон циклооктатетраена будет обладать некоторыми свойствами, типичными для а, 3-ненасыщенных кетонов и 1 2-дионов. Он, вероятно, будет представлять собой неустойчивое соединение с неплоской структурой, с трудом восстанавливающееся в гидрохинон и изомеризующееся в дигидробензо-циклобутадиенхинон. [6]
Аналогичные структуры можно изобразить и для 1 2-хинонов. [7]
Окисление двухатомных фенолов до 1 4 - или 1 2-хинонов осуществляется в несколько стадий, включающих образование анион-радикалов и радикалов. [8]
В связи с этим для получения о о - диокси-о-бисазосоеди-нений мы использовали реакцию конденсации 1 2-хинонов с 1 2-дигидразинами. [9]
Однако отдельные окислители действуют на связь 1 2 и при окислении пирена, например, тетраоксидом осмия с пероксидом водорода получается пирен-1 2-хинон. Пирен устойчив к молекулярному кислороду и при отсутствии катализатора не окисляется при температурах ниже температуры кипения - 393 С. [10]
В случае 3 4-дигидро - 1 2-нафтохинон-алг / ш-диоксим-4 - сульфокислоты ( II) таким изомером, естественно, должен быть ( 3-фуроксан ( III) с внеядерным кислородом при азоте у второго углеродного атома нафталинового ядра. Дигидро-4 - сульфокислоты 1 2-хинон - 1-оксимов ( LVII), 1 2-хинондиоксимов ( XLVI), 1 2-фуразанов ( XLV) нафталинового, антраценового и фенантренового рядов представляют собой вещества, содержащие в ядре в третьем положении метиле-новую группу, активированную согласованным отрицательным индукционным эффектом групп СО и CNOH или гетероцикла, с одной стороны, и сульфогруппы, с другой. Все эти соединения не стойки в щелочной среде и надо полагать, что атака щелочного агента совершается именно по активной метиленовой группе и приводит к отщеплению протона. В образовавшемся нестойком карбанионе под влиянием сульфогруппы происходит смещение избыточной электронной плотности в направлении атома серы и в результате-отрыв суйьфит-иона. [11]
В зависимости от активирующего влияния на метиленовую группу бисульфитные соединения различаются по стойкости в щелочной среде. Так, бисульфитные соединения 1 2-хинон - 1-океи-мов ( LV1I), где в а-положении к СН2 - группе находится карбонильная группа, быстро и количественно разрушаются едким натром в водном растворе при низких температурах, а для разложения бисульфитных соединений 1 2-хинондиоксимов ( XLVI), в которых карбонильная группа заменена менее электроотрицательной оксимной, необходимо нагревание с раствором едкого натра. Бисульфитные соединения фуразанов ( XLV) занимают по легкости расщепления щелочами промежуточное положение. [12]
Озонолиз пирена в уксусной кислоте приводит сначала к фенан-трен - 4тальдегид - 5-карбоновой кислоте LXXI. При дальнейшем окислении хромовой кислотой в уксусной кислоте образуется фе-нантренхинон-4 5-дикарбоновая кислота LXXII, которая в щелочном растворе перманганата калия окисляется до дифенилтетракарбоновой кислоты LXXIII. Фенантрен-4 - альдегид-5 - карбоновая кислота LXXI дает пирен-1 2-хинон LXXIV при действии спиртового раствора едкого кали или цианистого калия. [13]
Работами Богданова установлено, что взаимодействие солей сернистой кислоты с хинонами, ароматическими оксисоединения-ми и аминами в кето - или кетиминной форме проходит так же. Элементы молекулы бисульфита присоединяются таким образом по двойной углерод-углеродной связи, сопряженной с карбонилом; кетонная группа может оставаться свободной. Это положение установлено при изучении строения и реакционной способности большого ряда продуктов присоединения бисульфитов к 1 2-хинон - 1-оксимам, к хкнонам, а также к нафтолам. [14]
Однако в указанной работе не дано подробного описания методики, исследования. Troll, Belman и др. ( 1959) также вели количественное определение 2-амино - 1-нафтола в моче. Использованный ими способ в общих чертах сводится к следующему. Бензиловый спирт, используемый для экстракции, должен содержать 0 1 М анилина. Содержимое пробирки сильно встряхивают в течение 2 мин. Образуется красный 4-анил - 1, 2-хинон, по которому можно вести количественное определение. Разбавляют образец этиловым спиртом и спектрофо-тометрируют при 480 ммк. [15]