Cтраница 1
Дпмеры альдокетенсв обладают большей реакцшшноспособностью. Дикетен имеет резкий раздражающий запах, совершенно непохожий Fia запах лимера днметилкстена, и его характерные реакции более напоминают реакции кетеноь или ангидридов кислот, чем реакции кетонов. Пикетен вступает, во взаимодействие с водой и спиртами ( к присутствии каталитических количеств сильных кислот), образуя ацстоуксусную кислоту и ее эфиры [120], с аммиаком и аминами образуются амиды ацстоуксусной кислоты J120 ], а с озоном - цироиино-градный альдегид [ 157J; все эти реакции легко объяснить, исходя из формулы I. Присоединение галоидов приводит к образованию галоплаигидрида у-галоидацетоуксусной кислоты [ 1П9, tfiO ]; для об-ьнснення этого факта формула II более пригодна, чем формула III. Дгшеры альдо-кетенов при умеренном нагревании превращаются в высшие полимеры. Из дикетена образуется дегидрацетовая кислота; если принять ацетил-кетинную формулу I, то эту реакцию можно представить как конденсацию но Дильсу - Альдсру. [1]
Отсюда видно, что скорость разложения дпмера падает с увеличением давления. Причина увеличения скорости при сравнительно низких давлениях ( от 1 до 2000 атм остается пока неясной. Возможно, что при УТИХ давлениях стадией определяющей скорость суммарной реакции, является не разложение димера, а присоединение к нему мономера, ускоряющееся при повышении давления. [2]
Другими продуктами реакции являются оксиндолы и изатины, а также дпмеры, образующиеся сочетанием индоксилов. [3]
Метил - З - фенилиндан можно получить при действии на дпмер стирола 2 водного раствора серной кислоты. [4]
Подобные этилену молекулы R2N - BX2 легко полимернзуют-ся, а образующиеся дпмеры и тримеры являются аналогами замещенных циклобутанов п цнклогексанов. Молекулы типа г имеют плоские 4-члепиые циклы [6, 7] с длиной связи В-N 1 60 А. [5]
В остатке после отгонки из фильтрата бензола и метанола содержится смесь дпмера с олигомерными продуктами. Димер выделяют при перекристаллизации остатка бензолом. [6]
После отгонки мономера и перегонки остатка в токе азота под давлением 0 1 мм получают 10 г бесцветного дпмера. [7]
Наблюдаемое явление можно объяснить тем, что в концентрированных растворах большая часть гидроперекиси находится в форме циклических ассоциатов ( дпмеров и тримеров), малоактивных в исследуемой реакции. В связи с этим истинная концентрация мономерной формы гидроперекиси, участвующей в реакции, значительно ниже расчетной. [8]
Близость значений Агя и Av свидетельствует о том, что строение активированного комплекса в рассмотренной реакции весьма близко к строению образующегося дпмера. [9]
При температуре масляной бани 120 и накале нихромоной спирали до слабокрзсного каления из Юг исходного вещества получают 6 г диметшшетепа в ловушке 4 и г пераз. I [ епрореагнровавпшй дпмер извлекают из лопушки эфиром. Спираль после каждого опыта очищают с помощью щеточки пи верблюжьего колоса; па спирали за одни 10-граммовый опыт отлагаетси менее 0 05 г углерода. [10]
В табл. VII приведены описанные в литературе димеры кетенов. Паи атом указаны не все литературные ссылки, а лишь те, в которых, но мнению авторов настоящей статьи, даны наилучшие препаративные способы. Лабораторные синтезы дпмеров кетенов описаны па ир. [11]
Скорость фактически не зависит от концентрации воды, если только она не ниже концентрации катализатора. Молекулярные веса полимеров лежат в пределах 500 - 900, а степень полимеризации - 10 - 20; в пределах известных границ па каждую молекулу воды образуется одна молекула полимера. К концу реакции усиливается образование дпмеров, так что не превышается определенное предельное значение молекулярного веса. [12]
В работе f8 ] нами были оценены значения термодинамических свойств диантрацена как индивидуального вещества. Однако при этом пришлось пренебречь растворимостью антрацена и диантрацена в кристаллах ФМ: в расчетах принимали, что они состоят только из дпмеров. [13]
Чистый жидкий бутадиен полнмернзуется без доступа воздуха при комнатной температуре очень медленно. Полная полимеризация в этих условиях наступает приблизительно через полтора года. При этом главным образом получают димер вппнлциклогексен-3 н небольшое количество смеси трех полимеров, отличающихся своими свойствами, например растворимостью в мономере. Температура влияет не только на соотношение между дпмером п полимерами и на относительный молекулярный вес последних ( см. стр. [14]
Ими было установлено, что при продолжительности опыта 21 час продукты реакции состояли из тримера и перазложпвшегося димера. Трпмср циклопептадие-на образуется из дпмера в результате разложения дпмера и последующего присоединения мономера к дилеру. [15]