Cтраница 1
Драверт с сотрудниками [93] использовал реакцию гидрирования для определения малых количеств этилового спирта в водных растворах. [1]
Драверт с сотрудниками [93, 94] разработал метод анализа спиртов в разбавленных водных растворах в форме эфиров азотистой кислоты. [2]
Драверт и др. [339] для разделения флавоноидной смеси, экстрагированной из плодов апельсинов и содержащей рутин, гесперидин и нарингин, использовали тонкослойную хроматографию на полиамидном слое с последующей элюцией пятен флавоноидов нагретым метанолом и их количественным спектро-фотометрическим определением. [3]
Драверт и Купфер [37] на силиконовой смазке анализировали спирты Ci - С5 в виде эфиров азотистой кислоты. [4]
Программа: экскурсии в грот Драверта, в пещеру Аулитас, прогулка на гору Булка, в Музей К. И. Сатпаева, тренировочные походы и прогулки; 8-дневный велосипедный поход ( 160 км) с посещением экзотических оз. [5]
Этот метод пригоден, по данным Драверта и Купфера ( 1960), Драверта, Фельгенхауэра и Купфера ( 1960), для прямого количественного анализа низших одноатомных и двухатомных спиртов в водных растворах, а также специально для прямого количественного определения спирта в крови и содержания метилового спирта в винах и водках. Спирты анализируют при этом в виде эфиров азотистой кислоты. Превращение спиртов в алкил-нитриты достигается тем, что подкисленный винной кислотой водный раствор спиртов вводят шприцем в реакционную трубку, помещенную перед хроматографической колонкой и содержащую твердый носитель и нитрит натрия. Та же реакция может, однако, проходить также при применении смешивания водного раствора спиртов с нитритом натрия и заполнения реактора твердым носителем, содержащим винную или щавелевую кислоту. Во второй реакционной колонке перед разделительной колонкой, которая содержит гидрид кальция, происходит реакция с водой, присутствующей в пробе или образующейся при этерификации, с образованием водорода. Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером ( 1960) два метода - превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея - в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефинового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью ( например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [6]
Этот метод пригоден, по данным Драверта и Купфера ( 1960), Драверта, Фельгенхауэра и Купфера ( 1960), для прямого количественного анализа низших одноатомных и двухатомных спиртов в водных растворах, а также специально для прямого количественного определения спирта в крови и содержания метилового спирта в винах и водках. Спирты анализируют при этом в виде эфиров азотистой кислоты. Превращение спиртов в алкил-нитриты достигается тем, что подкисленный винной кислотой водный раствор спиртов вводят шприцем в реакционную трубку, помещенную перед хроматографической колонкой и содержащую твердый носитель и нитрит натрия. Та же реакция может, однако, проходить также при применении смешивания водного раствора спиртов с нитритом натрия и заполнения реактора твердым носителем, содержащим винную или щавелевую кислоту. Во второй реакционной колонке перед разделительной колонкой, которая содержит гидрид кальция, происходит реакция с водой, присутствующей в Пробе или образующейся при этерификации, с образованием водорода. [7]
Этот метод пригоден, по данным Драверта и Купфера ( 1960), Драверта, Фельгенхауэра и Купфера ( 1960), для прямого количественного анализа низших одноатомных и двухатомных спиртов в водных растворах, а также специально для прямого количественного определения спирта в крови и содержания метилового спирта в винах и водках. Спирты анализируют при этом в виде эфиров азотистой кислоты. Превращение спиртов в алкил-нитриты достигается тем, что подкисленный винной кислотой водный раствор спиртов вводят шприцем в реакционную трубку, помещенную перед хроматографической колонкой и содержащую твердый носитель и нитрит натрия. Та же реакция может, однако, проходить также при применении смешивания водного раствора спиртов с нитритом натрия и заполнения реактора твердым носителем, содержащим винную или щавелевую кислоту. Во второй реакционной колонке перед разделительной колонкой, которая содержит гидрид кальция, происходит реакция с водой, присутствующей в пробе или образующейся при этерификации, с образованием водорода. Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером ( 1960) два метода - превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея - в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефинового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью ( например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [8]
Этот метод пригоден, по данным Драверта и Купфера ( 1960), Драверта, Фельгенхауэра и Купфера ( 1960), для прямого количественного анализа низших одноатомных и двухатомных спиртов в водных растворах, а также специально для прямого количественного определения спирта в крови и содержания метилового спирта в винах и водках. Спирты анализируют при этом в виде эфиров азотистой кислоты. Превращение спиртов в алкил-нитриты достигается тем, что подкисленный винной кислотой водный раствор спиртов вводят шприцем в реакционную трубку, помещенную перед хроматографической колонкой и содержащую твердый носитель и нитрит натрия. Та же реакция может, однако, проходить также при применении смешивания водного раствора спиртов с нитритом натрия и заполнения реактора твердым носителем, содержащим винную или щавелевую кислоту. Во второй реакционной колонке перед разделительной колонкой, которая содержит гидрид кальция, происходит реакция с водой, присутствующей в Пробе или образующейся при этерификации, с образованием водорода. [9]
Термин реакционная газовая хроматография предложен Дравертом [1] в 1960 г. Этот термин охватывает все методы, в которых анализируемое вещество намеренно подвергают химическим воздействиям во время его прохождения через газохроматографическую систему. [10]
Джасыбай, экскурсии в пещеру Аулитас, в Музей К. И. Сатпаева, в грот Драверта, прогулка на гору Булка, прогулки на велосипедах, однодневные пешеходные походы по окрестностям. [11]
Низшие спирты достаточно летучи для того, чтобы непосредственно разделять их хроматографически. Однако, как указывалось в предыдущих разделах, спирты часто встречаются в виде разбавленных водных растворов и их количественное концентрирование посредством экстракции, фракционной перегонки или путем образования производных, нерастворимых в воде, невозможно. Драверт и др. [31-33] описывают методы превращения спиртов в летучие неполярные производные, которые можно высушивать. Это превращение и сушку проводят в потоке в виде непрерывного процесса. Методы включают превращение 1) в алкилнитриты путем этерификации азотной кислотой; 2) в олефины путем дегидратации фосфорной кислотой или 3) в парафины путем восстановления на никеле Ренея. Все три операции проводят в нагреваемых реакционных трубках, установленных до ана литической колонки. К сожалению, размеры этих трубок и методы их набивки не приведены, и поэтому методы нельзя оценить критически. Во всех случаях воду, содержащуюся в исходной пробе или образующуюся в процессе превращения, удаляют, пропуская поток газа через колонку с гидридом кальция. Благодаря этому вода превращается в водород без изменения продуктов реакции спиртов. Газом-носителем для хроматографиче-ского разделения служит водород, и поэтому пик воды не регистрируется. Спирты также реагируют с гидридами щелочных или щелочноземельных металлов, образуя водород. Однако этой реакции можно избежать, превращая спирты до осушки в алкилнитриты, олефины или парафины. [12]
Разработка хроматографического анализа конкретных смесей является обычно трудоемкой задачей, особенно в случае полярных соединений, дающих часто несимметричные пики. Поэтому в ряде случаев может оказаться целесообразным превращение полярных компонентов анализируемой смеси в неполярные соединения, для которых времена удерживания известны. Драверт [14] рекомендует определять полярные спирты в водных растворах в форме соответствующих неполярных продуктов: олефинов, парафинов, азотистокислых эфиров, в которые превращаются спирты в специальном реакторе, расположенном перед хроматографической колонкой. [13]
Для разделения спиртов в водном растворе наиболее целесообразно применять полмэтилопгликоль. Спирты с температурой кипения до 100 выделяются перед водой, а изобутанол и высшие спирты - за водой. Драверт [ 543 I при разделении сложной смеси спиртов предварительно переводит их в соответствующие эфиры азотистой кислоты и затем проявляет на целите, пропитанном силиконовым маслом. Для анализа более высоких гомологов спиртов применяют неполярные растворители. [14]
К косвенным газохроматографическим методам анализа следует отнести наряду с комбинацией химии проб и газохроматографического анализа реакционную газовую хроматографию, так как здесь вещества также претерпевают превращения ранее газохроматографического исследования. Отличие от химии проб состоит главным образом в непрерывности метода. Дравертом i 1961) и определяется следующим образом. [15]