Базис - реакция
Cтраница 1
Базис реакций равен трем. [1]
 |
Последовательные стадии построения корреляционных диаграмм. [2] |
Определяется орбитальный базис реакции, включающий орбитали рвущихся и образующихся связей. [3]
Конечно, после выбора базиса реакций и определения координат реакций не требуется отыскивать координаты реакции другого базиса, чтобы получить все термодинамические характеристики превращения. Тем не менее, приведенное соотношение (5.169) интересно в двух отношениях. Во-первых, оно подчеркивает тот факт, что численное значение координаты данной реакции не имеет смысла до тех пор, пока не определены другие реакции базиса. [4]
Однако первому базису ( I-III) отвечает стехиометрически зависимый базис итоговых реакций. Базис маршрутов и реакций Г - ПГ линейно независим. При этом маршрут Ш, полученный комбинацией трех маршрутов о а - 2als o не описывает никакого химического превращения и называется пустым маршрутом. [5]
Ранг этой матрицы равен двум, но она не отвечает базису реакций в данной системе, поскольку одним минором не описывается все возможное химическое превращение, а выбранные реакции вообще не совместны, у них нет общих соединений. На несоответствие такой матрицы базису реакций как раз указывает и правило Гиббса, поскольку из него вытекает возможность трех, а не двух независимых реакций. [6]
В сложных случаях, когда химический процесс описывается большим числом реакций, для определения базиса реакций применяют математический аппарат - методы матричной алгебры. [7]
При составлении уравнений материального баланса сложных реакций: параллельных, последовательных, параллельно-последовательных и в случае более сложных систем, - необходимо определить и выбрать стехиометрически независимые реакции - базис реакций и ключевые вещества. [8]
Ранг этой матрицы равен двум, но она не отвечает базису реакций в данной системе, поскольку одним минором не описывается все возможное химическое превращение, а выбранные реакции вообще не совместны, у них нет общих соединений. На несоответствие такой матрицы базису реакций как раз указывает и правило Гиббса, поскольку из него вытекает возможность трех, а не двух независимых реакций. [9]
Для этого составляют стехиометрическую матрицу ( Г) - матрицу, элементами которой являются стехиометрические коэффициенты веществ, участвующих в реакциях и определяют ранг матрицы. Ранг стехиометрической матрицы ( Г) отвечает числу независимых реакций - базису реакций и числу ключевых веществ. [10]
 |
Схема линейного ( а, замкнутого ( б и разветвленного ( в маршрутов неэлементарных реакций. [11] |
Наиболее общий подход к кинетическому описанию процесса состоит в его представлении как системы дифференциальных уравнений для скоростей превращения ключевых веществ данной совокупности элементарных реакций. Для этого вначале проводят стехиометрический анализ системы, подобный изложенному во введении, определяют число независимых элементарных стадий ( базис реакций) и выбирают ключевые молекулы, комплексы или частицы. [12]
При таком выборе все константы равновесия будут принципиально 12J определяемыми, если экспериментальными условиями не наложены какие-то дополнительные связи на соотношения между равновесными концентрациями элементарных форм. Однако полный набор может оказаться избыточным по двум причинам: в поле зрения включены сложные химические формы ( I), элементарные химические формы ( II) с равновесными концентрациями, не представленными в исследуемой системе. Избыточность первого типа не препятствует успешному использованию в качестве базиса реакций образования, второго - препятствует, так как константы образования становятся практически неопределяемыми. Необходимо перейти от избыточного базиса к более узкому, в котором не фигурируют не представленные в исследуемой системе химические формы. [13]
Страницы: 1