Cтраница 1
Вторичный аминоспирт ( ДЭА) обладает меньшей реакционной способностью в сравнение с МЭА. Реакция аминирования протекает при более высоких температурах. Изучены физико-химические и реологические свойства аминированных олигомеров. Исследована зависимость их динамической вязкости от температуры, найдена энергия активации вязкого течения. Установлено, что микроструктура исходного олигобутадиена оказывает существенное влияние на величину энергии активации. Из полученных данных следует, что большей энергии активации обладают аминированные каучуки с нерегулярным распределением в цепи бутадиеновых звеньев различной конфигурации. Аминированные эпоксиолигобутадиены успешно испытаны в качестве самостоятельных пленкообразователей в лакокрасочных материалах, в том числе элекгроосаждаемых на катоде, и как активаторы адгезии в резиноволокнистых композициях. [1]
Вторичные аминоспирты, например диэтаноламин и диизо-пропаноламин, обнаруживают склонность к взаимодействию с ацетилацетоном и подобными соединениями в условиях определения. Такую побочную реакцию можно свести до минимума, если в навеске пробы содержится не менее 10 мэкв первичного амина. С увеличением содержания первичного амина снижается эффективная концентрация ацетилацетона и влияние вторичных аминов уменьшается. В табл. 11.22 приводятся данные анализа смеси аминов. [2]
Показано, что при восстановлении 2 2-диметил - 5-диметиламино-метил - 4-оксотетрагидротиопирана алюмогидридом лития и изопропи-латом алюминия образуются смеси транс - и цис-изомеров соответствующих вторичных аминоспиртов, а при фенилировании его фенил-литием образуется только цис-изомер третичного амигюспирта. Выделены индивидуальные геометрические изомеры аминоспиртов и определено их строение методами ПМР - и ИК-спектроскопии. [3]
Показано, что при восстановлении 2 2-диметил - 5-диметиламино метил-4 - оксотетрагидротиопирана алюмогидридом лития и изопропи-латом алюминия образуются смеси транс - и цмс-изомеров соответствующих вторичных аминоспиртов, а при фенилировании его фенил-литием образуется только г ис-изомер третичного аминоспирта. Выделены индивидуальные геометрические изомеры аминоспиртов и определено их строение методами ПМР - и ИК-спектроскопии. [4]
Первичные и вторичные амины алифатического ряда реагируют с окисью этилена также только в присутствии воды или спиртов. Низшие первичные и вторичные аминоспирты представляют собой бесцветные, хорошо растворимые в воде маслянистые жидкости с сильными основными свойствами. Высшие аминоспирты являются твердыми веществами, не растворимыми в воде, но хорошо растворяющимися в эфире. [5]
Этот метод нельзя использовать для соединений, молекулы которых содержат одновременно первичные и вторичные или третичные аминогруппы. Соли аммония, гетероциклические вторичные амины ( например, морфолин) и вторичные аминоспирты мешают определению. Следующие амины можно определять также и в смеси [156]: бензиламин - этилциклогексиламин, бутиламин - дибутиламин, этиламин - диэтиламин, этиламин - триэтиламин, 2-этилгексил-амин - ди - ( 2-этилгексил) амин, этилендиамин - трипропиламин, изопропиламин - диизопропиламин и пропиламин - трипропиламин. [6]
![]() |
Схема синтеза по методу Кори. Хиральный центр показан звез. [7] |
Предшественником а-аминокислоты является соответствующая а-кетокислота. Кетокислота реагирует с хиральным реагентом и образует цикл минимального размера, в который входит гидразон. Специфическое восстановление двойной связи приводит к появлению хирального атома углерода в соответствующей а-аминокислоте. В результате гидрогенолиза этого промежуточного соединения образуются хиральная аминокислота и хиральный вторичный аминоспирт, который можно превратить в исходный хиральный реагент. [8]