Байера-виллигер - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Русский человек способен тосковать по Родине, даже не покидая ее. Законы Мерфи (еще...)

Байера-виллигер

Cтраница 1


Реакция Байера-Виллигера катализируется кислотами, следовательно, протекает по криптоионному механизму.  [1]

В результате реакции Байера-Виллигера ( том I) расщепляется циклопонтановое кольцо, причем получается лактон, превращающийся при обработке НВг в то / хшс-двузамещенное производное циклогексана.  [2]

Симметричные кетоны образуют в реакции Байера-Виллигера единственный продукт окисления.  [3]

Ниже приведено несколько примеров микробиологических реакций Байера-Виллигера в ряду камфоры [8-11], для большинства из которых, однако, отсутствуют сведения о выходах.  [4]

Большой объем работ выполнен в области микробиологической реакции Байера-Виллигера в ряду стероидов. Такое превращение было открыто одновременно с гидроксилированием стероидов, но не нашло столь широкого практического применения. Тем не менее это удобная препаративная реакция, область применения которой до сих пор еще окончательно не установлена.  [5]

В 1948 г. Криге3 предположил, что реакция Байера-Виллигера протекает по ионному механизму.  [6]

Образование кислоты Виндауса ( IV) из холестерина можно объяснить по схеме, включающей двукратную реакцию Байера-Виллигера [42], где ОН обозначает до сих пор неидентифицированный биохимический эквивалент перкислоты.  [7]

8 Кинетика накопления продуктов некаталптического окисления циклогексана при 145 С и 33 am. [8]

Окисление моноальдегида приводит к образованию надкислоты строения НООС - ( СН2) 4 - СОООН, вещества весьма реакцион-носпособного. Надкислота, взаимодействуя с моноальдегидом, превращается в адишшовую кислоту, а в результате взаимодействия с циклогексаноном по реакции Байера-Виллигера образуются ади-пиновая и оксикапроновая кислоты; кроме того, возможно мономолекулярное декарбоксилирование с образованием оксивалериановой кислоты.  [9]

Конфигурация у С-17, указанная автором, изменена. Исправление внесено на основании несомненных доказательств, полученных только после завершения исследования, благодаря которому было установлено, что реакция Байера-Виллигера протекает с сохранением конфигурации.  [10]

Для этой реакции характерна высокая регио - и стереосе лективность. Таким образом, с помощью этой реакции любые метилкетоны общей формулы 440 могут быть превращены в соответствующие ацетоксипроиз-водные, независимо от характера группы R. Интересно, что реакция Байера-Виллигера может протекать селективно даже в тех случаях, когда в молекуле субстрата имеется такая функции, как двойная связь, также способная окисляться надкислотами.  [11]

Для этой реакции характерна высокая регио - и стереоселективность. Таким образом, с помощью этой реакции любые метилкетоны общей формулы 440 могут быть превращены в соответствующие ацетоксипроиз-водные, независимо от характера группы R. Интересно, что реакция Байера-Виллигера может протекать селективно даже в тех случаях, когда в молекуле субстрата имеется такая функции, как двойная связь, также способная окисляться надкислотами.  [12]

Более сложно протекает окисление 1 3-дикетонов, р-кето-эфиров и енолацетатов. Во многих случаях образующиеся вначале продукты окисления ( перекиси, эфиры, лактоны, ангидриды) подвергаются дальнейшим превращениям. Образование эфиров, лактонов и ангидридов при окислении карбонильных соединений с помощью перекиси водорода и надкислот показывает, что эта реакция включает в себя внутримолекулярную перегруппировку, при которой радикал, первоначально связанный с атомом углерода карбонильной группы, переходит к кислороду. В иностранной литературе эту реакцию обычно называют перегруппировкой Байера-Виллигера. Частным случаем перекисного окисления карбонильных соединений является так называемая реакция Дэкина [ 21, состоящая в окислении о - и / г-оксибензальдегидов и о - и п-оксиацетофенонов перекисью водорода в щелочной среде и являющаяся одним из препаративных методов получения пирокатехина, гидрохинона и их производных.  [13]

Из этого следует, что только симметричные кетоны при окислении по Байеру-Виллигеру дают одни сложный эфир. Несимметричные кетоны в общем случае образуют два изомерных сложных эфира, соотношение которых зависит от относительной способности групп, связанных с карбонильным углеродом, к миграции к атому кислорода. Если две группы сильно различаются по способности к миграции, реакция характеризуется высокой региоселективностыо, что в действнтельностн наблюдается редко. Обычно такой случай реализуется только для метилкетонов. Поэтому реакция Байера-Виллигера редко используется в ряду алифатических кетонов.  [14]



Страницы:      1