Cтраница 2
Можно установить некоторую качественную закономерную связь между областью температур, в которой изотермы интегральных те-плот растворения переходят от I типа ко II или наоборот, и природой ионов электролитов. Чем больше энергия гидратации ионов, составляющих данный электролит, тем ниже должны лежать температуры этой зоны перехода. Напротив, чем слабее гидратированы ионы, тем выше температуры этой области. Такая закономерность вполне оправдана в свете развитых выше представлений и находит себе подтверждение в накопленном опытном материале. [16]
Можно установить некоторую качественную закономерную связь между областью температур, в которой изотермы интегральных теплот растворения переходят от I типа ко II или наоборот, и природой ионов электролитов. Чем больше энергия гидратации ионов, составляющих данный электролит, тем ниже должны лежать температуры этой зоны перехода. Напротив, чем слабее гидратированы ионы, тем выше температуры этой области. Такая закономерность вполне оправдана в свете развитых выше представлений и находит себе подтверждение в накопленном опытном материале. [17]
Можно установить некоторую качественную закономерную связь между областью температур, в которой изотермы интегральных те-плот растворения переходят от I типа ко II или наоборот, и природой ионов электролитов. Чем больше энергия гидратации ионов, составляющих данный электролит, тем ниже должны лежать температуры этой зоны перехода. Напротив, чем слабее гидратированы ионы, тем выше температуры этой области. Такая закономерность вполне оправдана в свете развитых выше представлений и находит себе подтверждение в накопленном опытном материале. [18]
Перечисленные факты заставляют сделать вывод, что в области концентрации от ГПГ до насыщения координационная дегидратация должна сопровождаться значительными изменениями строения раствора с прохождением всей гаммы: от описанной выше структуры в виде однослойных ионных гидратов с / г /, в которые включена вся имеющаяся в растворе вода, до структуры, в зависимости от растворимости более или менее приближающейся к строению кристаллогидрата. При этом за ГПГ начинается борьба за воду, в которой побеждает более гидрофильный ион - происходит своеобразное перераспределение воды. Бьеррума - это математическая фикция, и в самом определении этого понятия содержатся элементы произвола. Более обоснованной нам кажется гипотеза локализованного гидролиза, выдвинутая Робинсоном и Харнедом [36], качественно объясняющая ряд явлений, наблюдаемых при сближении ионов. Однако, по-видимому, слишком категорические выводы о деталях строения высококонцентрированных растворов электролитов еще преждевременны. Требуется дальнейшее накопление экспериментальных данных, полученных возможно более разнообразными методами для большого числа различных объектов. Тем не менее уже сейчас могут быть полезными некоторые качественные обобщения накопленного опытного материала. [19]
Перечисленные факты заставляют сделать вывод, что в области концентрации от ГПГ до насыщения координационная дегидратация должна сопровождаться значительными изменениями строения раствора с прохождением всей гаммы: от описанной выше структуры в виде однослойных ионных гидратов с 2ль в которые включена вся имеющаяся в растворе вода, до структуры, в зависимости от растворимости более или менее приближающейся к строению кристаллогидрата. При этом за ГПГ начинается борьба за воду, в которой побеждает более гидрофильный ион - происходит своеобразное перераспределение воды. Бьеррума - это математическая фикция, и в самом определении этого понятия содержатся элементы произвола. Более обоснованной нам кажется гипотеза локализованного гидролиза, выдвинутая Робинсоном и Харнедом [36], качественно объясняющая ряд явлений, наблюдаемых при сближении ионов. В последнее время некоторые интересные соображения о строении концентрированных растворов электролитов высказаны В. П. Машовцом, Н. М. Барон и Г. Е. Заводной [37] на основе измерений давлений паров над твердыми кристаллогидратами и над растворами соответствующих солей в широком диапазоне концентраций и температур, а также плотностей твердых кристаллогидратов и безводных солей. Однако, по-видимому, слишком категорические выводы о деталях строения высококонцентрированных растворов электролитов еще преждевременны. Требуется дальнейшее накопление экспериментальных данных, полученных возможно более разнообразными методами для большого числа различных объектов. Тем не менее уже сейчас могут быть полезными некоторые качественные обобщения накопленного опытного материала. [20]