Cтраница 2
Метод для осциллографического изучения поляризации ртутного капельного электрода при заданном напряжении впервые предложили Матесон и Никольс [1] в 1938 г. Эти исследователи поляризовали быстро капающий электрод переменным синусоидальным и пилообразным напряжением, а также отдельными импульсами в растворах, содержащих несколько катионов. Однако применению их метода для практических аналитических целей препятствует большой ток заряжения. Указанные авторы [1 ] отметили, что введение в цепь большого измерительного сопротивления изменяет форму i - - кривых, но не смогли правильно объяснить это изменение. Под влиянием падения напряжения iR максимумы, характерные для кривых, полученных методом с заданным напряжением, при увеличении сопротивления уменьшаются и округляются, так как условия поляризации в этом случае приближаются к тем, которые характерны для метода с заданной величиной силы тока. [16]
Метод для осциллографического изучения поляризации ртутного капельного электрода при заданном напряжении впервые предложили Матесон и Никольс [1] в 1938 г. Эти исследователи поляризовали быстро капающий электрод переменным синусоидальным и пилообразным напряжением, а также отдельными импульсами в растворах, содержащих несколько катионов. Однако применению их метода для практических аналитических целей препятствует большой ток заряжения. Указанные авторы [1] отметили, что введение в цепь большого измерительного сопротивления изменяет форму I - Я-кривых, но не смогли правильно объяснить это изменение. Под влиянием падения напряжения iR максимумы, характерные для кривых, полученных методом с заданным напряжением, при увеличении сопротивления уменьшаются и округляются, так как условия поляризации в этом случае приближаются к тем, которые характерны для метода с заданной величиной силы тока. [17]
Рот, Грау и Мейхспер [92] пользовались той же методикой, что и Матесон и Маас, но калибровали свой калориметр путем электрического нагревания остатка от разложения. Эти авторы объединили результаты своей работы с данными Матесопа и Мааса и вычислили теплоту разложения, которая оказалась равной для безводной перекиси водорода - 23 48 ккал / моль, а для бесконечно разбавленной перекиси водорода - 22 65 ккал / моль. [18]
Следует отметить, что флуоресценция ацетона, ацетальдегида и других кетонов оказалась идентичной флуоресценции диацетила ( Матесон и Забор [800]) и в настоящее время обычно приписывается диацетилу, образуемому при фотолизе этих соединений. [19]
Матесону [9], этот метод более чувствителен, чем рассмотренный выше. Матесон [9], при определении констант скорости метод ЭПР дает менее точные результаты, чем спектрофотометри-ческий метод. [20]
Льюис и Матесон [145] предложили принимать в качестве независимых переменных составы продуктов разделения; Тилле и Геддес [168] - температуры и потоки на каждой тарелке. [21]
В данном контексте английские термины bulk viscosity и volume viscosity являются синонимами. Так, например, в работе Матесона [145] термин volume viscosity используется для описания той части bulk viscosity, которая обусловлена структурной релаксацией. Другие авторы называют эту часть структурной вязкостью. [22]
Тем не менее все эти результаты согласуются с предположением, что при достаточном снижении концентрации реакционные цепи делаются более короткими или даже совсем исчезают. Математические зависимости приобретают более сложный характер в том случае, когда реакция протекает с участием коротких цепей. Однако зависимость от концентрации в степени 0 5 была в последнее время обнаружена Хартом и Матесоном 1431 и для столь высоких концентраций, как одномолярная. [23]
Общая скорость реакции полимеризации является сложной величиной, зависящей от скоростей отдельных стадий инициирования, развития и обрыва цепи. Поэтому для количественных выводов относительно способности различных мономеров к полимеризации в определенных условиях необходимо установить константы скорости каждой из стадий. В настоящее время в этой области проведено большое число работ, в частности Мельвиллом, Мейо, Льюисом, Матесоном, Бартлеттом и другими, а также их сотрудниками [239]; однако подробное рассмотрение этих работ выходит за пределы настоящей главы. [24]
Деаэрированному сернокислому раствору Н20а было добавлено сравнительно большое количество NaCl. Атомы Н, взаимодействуя с перекисью водорода, дают радикалы ОН. Матесон [55] - оптическую плотность феррицжанида в ферроцианидной системе. [25]