Cтраница 1
Сырой аминотимол быстро растворяют в 20 л 5 % - ной серной кислоты, раствор фильтруют и к фильтрату добавляют постепенно 800 г азо-тистокислого наЧрия, причем образующийся тимогидрохинон тотчас же окисляется избытке азотистой кислоты до тимохинона. Для вьщеления из реакционной смеси тимохинон отгоняют с паром. [1]
Полученный таким путем влажный аминотимол немедленно растворяют в 110 мл концентрированной серной кислоты, предварительно разбавленной до 4 л водой и находящейся в 12-литровой колбе. К этому раствору прибавляют 150 г ( 2 08 мол. Затем смесь подвергают перегонке с водяным паром в приборе, описанном на стр. Весь тимохинон переходит вместе в первыми 3 л дестиллата. По охлаждении он затвердевает, после чего его отсасывают ( примечание 7), промывают и сушат при комнатной температуре. [2]
Окисление солей аминотимола двухромовокислым калием4, хлорным железом5 или бромом в момент выделения6 также дает удовлетворительные выходы тимохинона. [3]
Полученный, как списано выше, влажный аминотимол немедленно растворяют в 110 сир концентрированной серной кислоты, разбавленной предварительно до 4 л водой и находящейся в 12 - л колбе. К раствору прибавляют 150 г нитрита натрия порциями по 5 - 10 г, взбалтывая раствор после прибавления каждой порции. Когда весь нитрит будет прибавлен, реакционную массу в течение / 2 часа нагревают до 60 на водяной бане, время от времени взбалтывая. Затем смесь подвергают перегонке с паром. Весь тимохинон переходит с 3 л дестиллата. По охлаждении продукт закристаллизовывается, после чего его отсасывают, промывают и сушат при комнатной температуре. Выход 80 - 87 г, что составляет 13 - 80 % теоретического количества. [4]
Кроме производных аминонафтолов, этим путем можно диазотировать амино-крсзол, аминотимол, аминоксиленол, а также н-аминорезорцин. [5]
Для очищения, которое излишне, если нитрозосоединение перерабатывается в аминотимол, продукт тщательно отжимают, 2 раза смачивают небольшим количеством спирта до образования пасты и отсасывают, промывают эфиром, быстро сушат в вакууме и перекристаллизовывают из бензола до. [6]
Кроме производных аминонафтолов, этим путем можно диазотировать амино-крезол, аминотимол, аминоксиленол, а также n - аминорезорцин. [7]
Имеются указания, что р - и о-аминофенолы бензольного и нафталинового ряда можно диазотировать, применяя вместо минеральной кислоты органическую в большом избытке или в отсутствии минеральной кислоты, но в присутствии солей тяжелых металлов - меди, цинка или железа. По этому же методу удается диазотировать аминокрезол, аминотимол, аминоксиле-нол, р-аминорезорцин, а также производные 4-аминодиарилами-нов. [8]
Имеются указания, что р - и о-аминофенолы бензольного и нафталинового ряда можно диазотировать, применяя вместо минеральной кислоты органическую в большом избытке или в отсутствии минеральной кислоты, но в присутствии солей тяжелых металлов - меди, цинка или железа. По этому же методу удается диазотировать аминокрезол, аминотимол, аминоксиле-нол, р-аминорезорцин, а также производные 4-аминодцарилами-нов. [9]
Имеются указания, что р - и о-аминофенолы бензольного и нафталинового ряда можно диазотировать, применяя вместо минеральной кислоты органическую в большом избытке или в отсутствии минеральной кислоты, но в присутствии солей тяжелых металлов - меди, цинка или железа. По этому же методу удается диазотировать аминокрезол, аминотимол, аминоксиле-нол, р-аминорезорцин, а также производные 4-аминодиарилами-нов. [10]
Полученный, как описано выше, влажный неочищенный нитрозотимол растворяют в смеси 600 см3 28 % - пого аммиака ( уд. Коричневый раствор отфильтровывают от небольшого количества смолистых примесей и насыщают сероводородом. Постепенно коричневое окрашивание исчезает, и выпадает белый осадок аминотимола. После этого пропускают сероводород еще 30 мин. [11]