Cтраница 1
Матрица плотности первого порядка позволяет вычислить любое одноэлектронное свойство того состояния системы, к которому она относится. [1]
Эту матрицу называют также матрицей плотности первого порядка. [2]
Нетрудно догадаться, что это бесспиновая матрица плотности первого порядка, но только представленная в неорто - Гональном ( если, конечно, S ф - 1) базисе атомных ор-биталей. [3]
Введем теперь матрицу D, которая отличается от матрицы плотности первого порядка [ см. выражение (12.57) ] только отсутствием множителя, учитывающего орбитальную заселенность. [4]
Таким образом, электронная энергия представляет собой функционал матрицы плотности первого порядка и диагональной части матрицы плотности второго порядка. [5]
Кроме того, поскольку такое определение натуральйых орбиталей предполагает знание матрицы плотности первого порядка, их можно определять только при помощи итерационной процедуры, которая часто оказывается невыполнимой в вычислительном отношении. [6]
При построении локализованных одночастичных функций, описывающих связи и неподеленные электронные пары в молекулах, можно воспользоваться свойствами матрицы плотности первого порядка ( см. разд. [7]
При построении локализованных одночастичных функций, описывающих связи и неподеленные электронные пары в молекулах, можно воспользоваться свойствами матрицы плотности первого порядка ( см. разд. [8]
Используя указанные ниже волновые функции для я-электронной системы этиленамина СН2 СН-МЬЬГ вычислите л-электрониую плотность, эффективный заряд на каждом центре и матрицы плотности первого порядка для основного и первого возбужденного состояний. Обратите внимание на то, что атом азота вносит в л-систему два электрона. [9]
Однако терминология теории матриц получила широкое распространение и величину pi ( x xf) zE - pi ( x) называют диагональным элементом матрицы плотности первого порядка. [10]
Следует обратить внимание на то, что след матрицы Р равен числу электронов в рассматриваемой системе. Матрица плотности первого порядка позволяет вычислить любое одноэлек-тронное свойство того состояния системы, к которому она относится. [11]
Как правило, все эти подходы развивались в рамках приближения самосогласованного поля с использованием базисов из достаточно хорошо локализованных атомных орбиталей. Кроме того, коль скоро и атом, и молекула - физические объекты в обычном трехмерном пространстве, то и разбиение молекулы на атомы всегда стремились проводить в том же пространстве, несмотря на то, что при использовании представ-ления волновых функций или их некоторых сверток приходится иметь дело с функциями, заданными в пространстве большего числа измерений: даже матрица плотности первого порядка зависит от шести пространственных переменных. [12]
Выражение (2.1.11) дает наиболее быстро сходящийся ряд волновой функции. Диагональное представление волновой функции приводит к диагональной матрице плотности первого порядка. Диагонализация матрицы плотности первого порядка для произвольной многоэлектронной системы позволяет определить натуральные орбитали или, если матрица плотности включает спин, натуральные спин-орбитали. [13]
Величины, подобные порядку связи, могут быть также вычислены и для не связанных между собой атомов. Хотя эти величины не имеют прямого отношения к длинам связей, образуемая ими матрица играет важную роль в квантовой химии. Эта матрица называется матрицей плотности первого порядка для одноконфигурационного приближения ЛКАО. Диагональные элементы матрицы плотности представляют собой не что иное, как плотности заряда на соответствующих центрах. [14]