Матрица - сорбент
Cтраница 1
Матрица сорбента должна быть доступной для макромолекул белка, чтобы обеспечить возможность обра: ювания разнолигаид-цых торбционных комплексов. [2]
В отсутствие зарядов на матрице сорбента такое элюционное поведение объясняется влиянием полиэлектролитного набухания, которое как, например, известно из вискозиметрических экспериментов [5 ], аномальным образом зависит от концентрации. С уменьшением концентрации повышается степень диссоциации молекул полиэлектролита, их размеры в растворе увеличиваются и это приводит к уменьшению удерживаемых объемов. В условиях реального хроматографического процесса концентрация в хромато-графической зоне уменьшается от центра к периферии. [4]
В этих равновесиях An обозначает матрицу анионооб-менного сорбента, несущую один положительный заряд. В соответствии с равновесием ( 99) поглощение анионов затруднительно в сильнощелочных растворах. [5]
При использовании ТГФ из-за взаимодействия концевых гидроксильных групп полиэтиленоксидов с матрицей сорбента Kd увеличивается. При этом молекулярио-ситовой и адсорбционные эффекты действуют в одном направлении, повышая эффективность разделения олигомеров по молекулярной массе. Дополнительные адсорбционные взаимодействия могут играть главную роль в разделении молекул на сефадексе LH-20. Например, при разделении алифатических спиртов в воде вследствие гидрофобного взаимодействия углеводородной части спиртовой молекулы с матрицей сорбента Kd увеличивается с повышением молекулярной массы спирта. [6]
В заключение следует сказать, что полученные виды кривых распределения отражают внутреннее строение матрицы сорбента по отношению к данному ряду ионов при выбранных условиях эксперимента. Очевидно, что при изменении условий или использовании другого гомологического ряда ионов, имеющих, например, большую энергию взаимодействия с матрицей сорбента, абсолютные значения пор могут измениться. Однако это будет справедливо для всех пор одновременно и приведет лишь к смещению кривых, но не к изменению их формы. [7]
Следовательно, сорбционные опыты согласуются с предположением, что процесс вальцевания каучука пока еще не выясненным образом изменяет структуру матрицы получаемого сорбента. Это приводит к ухудшению его избирательных свойств. Возможно, что в результате вальцевания изменяется упаковка полимерных цепей, в результате чего возникают затруднения при последующем образовании межцепных связей. [8]
При этом систему полимер - сорбент - растворитель подбирают таким образом, чтобы полностью исключить какое-либо адсорбционное взаимодействие элюируемых макромолекул с матрицей сорбента. [9]
Как и полиэлектролитное набухание, электроэксклюзия полиэлектролитов подавляется повышением ионной силы элюента или изменением его рН в сторону уменьшения диссоциации полиэлектролитов и матрицы сорбента. Для того чтобы электроэксклюзия проявила себя, не требуется большой плотности зарядов. Например, синтетические защищенные пептиды ( СЗП), которые получают как промежуточные продукты при синтезе искусственных белков, имеют всего одну концевую карбоксильную группу. Однако, как показали Жмакина, Дейгин, один из авторов и др., С-концевой группы достаточно, чтобы при хроматографии в чистом ДМФА на гелях типа LH-20 или Spheron P разделение СЗП осложнялось электроэксклюзией ( рис. VIII. Добавление в ДМФА 1 % ( об.) уксусной кислоты достаточно, чтобы подавить нежелательные эффекты. [10]
Из описанных особенностей элюционного поведения следует, что даже в условиях полной эксклюзии, когда и основная цепь, и функциональные группы не взаимодействуют с матрицей сорбента, разделение не происходит только по размерам. В этом случае на хроматографическое поведение существенно влияет сольватация растворителя олигомерными молекулами. Поэтому универсальная калибровка возможна только для близких по свойствам олигоме-ров. [12]
Основой сорбента служат практически нерастворимые в воде и органических растворителях высокомолекулярные соединения: полимеры стирола и дивинил бензола, метакрилата или силикагель, Функциональные группы наносятся на матрицу сорбента путем обработки поверхности ионообменным латексом либо путем химической модификации поверхности. [13]
Крупные органические ионы, как правило, поглощаются иони-том с высокой степенью избирательности, обусловленной не только кулоновским, но и дополнительным взаимодействием с функциональными группами ионита или матрицей сорбента. [14]
 |
Хроматограммы олигоэтилен-гликоля Мп 300, полученные в воде при 30 С за 4 ч ( а и 70 С за 3 5 ч ( б на колонке 1200X8 мм, заполненной гелем Sephadex G-25 ( фракция 25 dp 32 мкм. [15] |
Страницы: 1 2