Неорганическая матрица

Cтраница 2

Для определения типа органического вещества непосредственно в породах используют ступенчатый пиролиз или нагревание образца при программируемом подъеме температуры, при этом имеется возможность дискретного определения свободных и адсорбированных веществ и нелетучих нерастворимых органических соединений, присутствующих в породах. При проведении исследований с использованием аппаратуры и методики, применяемых в ПГХ, предварительное выделение органического вещества из породы не обязательно, однако следует учитывать возможное влияние неорганической матрицы на состав продуктов пиролиза. Исследованиями керогена [253] было показано, что присутствие минеральной матрицы приводит к образованию большего количества легких продуктов пиролиза. Минеральные составляющие пиролизуемой пробы могут не только оказывать каталитическое действие на процесс разложения, но и влиять на удерживание продуктов пиролиза при последующем их хроматографическом разделении, в особенности на удерживание тяжелых компонентов. Было показано [254], что минеральная матрица может извлекать высокомолекулярные ( более С15) компоненты пиролизата, что, естественно, будет оказывать влияние на результаты определения его состава. [16]

Регистрограмма спектра фосфоресцен - - ции бензола в замороженном водном растворе А1С13. [17]

Так, интенсивность линии растет по мере увеличения числа молекул неорганической соли, приходящихся на одну органическую молекулу, до некоторого предела ( 10 - 20 молекул), после которого остается постоянной. Кроме того, люминесценция простых ароматических соединений в неорганической матрице определяется в большей степени катионом присутствующей в растворе соли, а не анионом. В связи с этим можно предположить, что в растворе ближайшими соседями органической молекулы являются в основном катионы соли, а не анионы, и это окружение мало изменяется при образовании кристаллической структуры с понижением температуры. Катионы с большой напряженностью электростатического поля проявляют и акцепторные свойства. Структурные спектры фосфоресценции молекул с электронодонорными группами, таких как фенол и анилин, были получены лишь в замороженных водных растворах солей бериллия, алюминия, индия и галлия из-за локализации n - электронов азота или кислорода. [18]

Регистрограммы спектров фосфоресценции анилина в замороженных водных растворах Li2SO4 ( 1 и BeSO4 ( 2.| Регистрограмма спектра фосфоресценции фенола в замороженном водном растворе А1С13. [19]

Так как наибольший эффект наблюдается при относительно больших концентрациях солей, есть основание считать, что происходит не образование комплекса из двух-трех разнородных молекул, а сольватация органической молекулы молекулами или ионами растворенных в воде солей. Процесс сольватации органической молекулы неорганическими ионами существенно зависит от характера взаимодействия ионов с молекулами воды. При понижении температуры неорганические ионы, по-видимому, окружают органическую молекулу по возможности в том порядке, который свойственен данному химическому составу, образуя при избытке соли кристаллический клатрат. Образующаяся неорганическая матрица создает условия для наблюдения люминесценции выбранных соединений. [20]

Рассмотрим теперь современные представления о путях и механизме превращений липидной части органических веществ в углеводороды нефти. Пути эти сложны и многостадийны. Лишь небольшая часть исходных молекул попадает затем в нефть в неизмененном или малоизмененном виде. Основное же превращение органического вещества в осадочных породах заключается в образовании нерастворимого продукта - геополимера, называемого обычно керогеном. Для понимания механизма превращения органического вещества особенно важно, тог что молекулы последнего на определенном этапе химически связаны со своей неорганической матрицей. Обычно выделяют Две основные стадии образования и преобразования керогена: а) диагенез, или седиментогенез [1,3], и б) катагенез. [21]

Спектр фосфоресценции фенола ни в одной из опробованных органических матриц, даже в присутствии соляной кислоты, не имеет дискретной структуры. Однако в концентрированной соляной кислоте спектр фенола приобретает дискретную структуру бензольного типа. Следует отметить, что и епектр анилина имеет наибольшее разрешение и интенсивность в концентрированной соляной кислоте при низкой температуре. Поэтому есть основание считать, что имеет место не образование комплекса, а сольватация органической молекулы молекулами или ионами растворенных в воде солей, вследствие чего при понижении температуры раствора органическая молекула оказывается как бы введенной в твердую неорганическую матрицу. [22]

Страницы: 1 2