Cтраница 1
Синтез аминофуранов из нитрилов. [1]
Известно небольшое число простых аминофуранов, и поэтому спектроскопические данные о положении имин-аминного таутомер-ного равновесия для таких соединений отсутствуют. Однако по химическому поведению они никоим образом не напоминают ароматические амины. Как этиловый эфир ( фурил-2) карбаминовой кислоты, так и 2 - ( ацетилами-но) фуран теряют аммиак при кислотном или щелочном гидролизе. Первое из этих соединений было получено из этилового эфира 5-нитрофуранкарбоновой - 2 кислоты или при действии метилмагний-иодида на ( фурил-2) изоцианат, получаемый реакцией Курциуса из азида фуранкарбоновой-2 кислоты. Однако 2-аминофуран был получен гидразинолизом М - ( фурил-2) фталимида, синтезированного с выходом 30 % из фталимида и 2 5-дигидро - 2 5-диметоксифурана. Аминофуран не был выделен, но его присутствие было установлено с помощью хроматомасс-спектрометрии и спектроскопии ПМР. [2]
В литературе опубликовано настолько мало работ, в которых описана химия аминофуранов, что трудно сделать какие-то обобщения по их реакционной способности. Метиловый эфир 2-аминофуран - 5-карбоновой кислоты - относительно устойчивый 2-аминофу-ран, что обусловлено наличием сопряженной сложноэфирной группы в положении 5; это соединение вступает в реакции Дильса-Альдера обычным образом ( ср. [3]
Вероятно, поэтому дальнейшие эксперименты по синтезу аминофуранов были прекращены, а в тех случаях, когда они были выделены, им ошибочно приписывалось другое строение. [4]
Определение положений, занятых входящими группами, было сделано на основании правил ориентации в ряду фурана. Замечательно, что неустойчивый оксифуран, повидимому, выдерживает обработку кислотами. Не имеется никаких указаний о неустойчивости аминофуранов. Свойства этих соединений, описанные в литературе, настолько несовместимы с ожидавшимися, что следовало бы приветствовать новое повторное изучение приведенных выше реакций. [5]