Cтраница 4
Более точные величины главных поляризуемостей для целого ряда молекул были найдены в большой серии работ Р, Ле-Февра и его сотрудников. В этих работах ах, ау и аг вычислялись с помощью данных об электронной составляющей молекулярной поляризации вР и постоянной Керра тК % растворов, экстраполированной к бесконечному разбавлению [92, 91], а также при помощи ряда вспомогательных данных, позволивших в некоторых случаях обойтись без применения неточных экспериментальных значений А газов. Строгий анализ Бакингема [96] показал, что если молекулы растворителя обладают сферической симметрией, то молекулярная постоянная Керра неполярного вещества при бесконечном разведении с хорошей степенью приближения должна совпадать с газовой. Следовательно, значения у2, вычисленные с использованием данных о постоянной Керра веществ, растворенных в ССЦ, нельзя считать не имеющими теоретического обоснования. [46]
Комбинация мягкого материала со слишком твердым неблагоприятна для мягкого, по крайней мере при отсутствии тщательной приработки или притирки. Особенно неблагоприятна, по опытам автора, комбинация мягкой или среднетвердой стали с цементованной сталью, так как при такой комбинации приработка поверхностей, по-видимому, не достигается, и мягкая поверхность все время изнашивается и преждевременно выкрашивается. Это противоречит данным Бакингема, согласно которым предел контактной усталости мягкой поверхности при увеличении твердости парной, более твердой поверхности повышается в связи с большим наклепом мягкой поверхности. [47]
В некоторых случаях из-за сложности явления или процесса не удается составить его полное математическое описание в виде системы дифференциальных уравнений, а возможно лишь в самом общем виде представить зависимость между физическими величинами и геометрическими параметрами, характеризующими процесс. Этот метод, введенный в инженерную практику Бриджменом, базируется на так называемой я-теореме Бакингема, являющийся частным случаем второй теоремы подобия. [48]
Несмотря на грубые нарушения всех допущений, лежащих в основе теории и ее расчетных формул, мы неизменно наблюдаем в молекулярной теории одинаково хорошее совпадение теории с экспериментом как для простейших молекул инертного газа, так и для многоатомных молекул ( октан) и даже бензола ( сопряженная система), где все предпосылки теории не выполняются наиболее ярко. Да в том, что энергия адсорбции крайне нечувствительна к форме потенциала Леннарда-Джонса ( - С / гт Blrn) или Бакингема. При изменении т в пределах от 4 до 14 и п от 8 до оо данные теории одинаково хорошо согласуются с экспериментом, что служит лучшим доказательством эмпирического характера метода. [49]