Cтраница 3
Концентрацию аммиака и продолжительность обработки устанавливают опытным путем. Сильно состарившиеся, очень плотные мембраны обрабатывались нами 25 % - ным аммиаком от 30 мин до 4 ч, причем были получены вполне удовлетворительные результаты. [31]
В первом приближении К не зависит от давления. Коэффициент диффузии определяется погружением плотных мембран известной толщины в раствор и измерением сорбции растворенного вещества как функции времени. [32]
Найлон 8 ( метоксиформиат найлона 6 6) и другие спирто-растворимые найлоны не способны образовывать большое число межмолекулярных водородных связей, поэтому их амидные группы достаточно доступны для сольватации и растворения в метаноле. Полное испарение таких растворов ( 15) приводит к получению прочных плотных мембран, которые могут быть сшиты в присутствии лимонной кислоты. [33]
Раствор ( 13) - единственный известный автору, полное испарение растворителя из которого приводит к получению достаточно пористых мембран, пригодных для адвкрофильтрации. Как правило, при полном испарении растворителя из двухкомпонентного раствора образуется плотная или почти плотная мембрана. Вода, которую добавляют IK смеси, сформированной до разбавления, играет роль нерастворяющего порооб-разователя. [34]
В зависимости от типа применяемой мембраны могут наблюдаться те или иные расхождения при осмотических определениях молекулярного веса и второго вириальяого коэффициента ( А2) для одного и того же полимера. Так, для полистирола [91] значения молекулярных весов, найденные осмотическим методом, колебались от 7000, при использовании плотной мембраны, через которую могут диффундировать молекулы с мол. Значения А2 в случае полидисперсных образцов оказались сильно завышенными по сравнению с фракционированными образцами. Это объясняется тем, что имеющееся в полидисперсном образце некоторое количество низкомолекулярных компонентов свободно проходит через мембрану, что занижает измеряемое осмотическое давление. [36]
Однако значения, полученные таким образом, редко коррелируют со значениями, полученными при проведении гиперфильтрации, что, по-видимому, обусловлено различием структур плотных мембран и поверхностных слоев асимметричных гиперфильтрационных мембран. [37]
Однако, несмотря на то что природа взаимодействий полимер - растворитель и полимер - полимер оказывает сильное влияние на структуру плотных мембран, которые отлиты из растворов полимеров, она отнюдь не является единственным определяющим фактором. Скорость десольватации и такие внешние факторы, как давление яаров растворителя, относительная влажность, а также размер и концентрация микрочастиц в атмосфере, могут также оказывать воздействия на структурные и транспортные свойства плотных мембран. [38]
Прямое измерение осмотического давления с помощью осмометра, которое может быть произведено с достаточной точностью, оказывается, однако, не всегда удовлетворительным. Объясняется это тем, что не существует мембран, способных задерживать все растворенные вещества; если крупные частицы целиком задерживаются мембранами, то мелкие частицы, в особенности ионы, легко проходят даже через плотные мембраны, поэтому соответствующее им осмотическое давление не может быть обнаружено - осмометром. По указанным соображениям прямое измерение осмотического давления заменяют косвенными методами, основанными на существовании определенной зависимости между осмотическим давлением и другими свойствами растворов, например давлением пара или понижением температуры замерзания. [39]
Приборы, в которых производится определение осмотического давления, термостатируют, причем выбор температуры зависит только от устойчивости мембраны; существенным является соблюдение постоянства температуры во время измерения. Важнейшей частью прибора является полупроницаемая мембрана, которую при работе с большинством растворителей изготовляют из целлюлозы, регенерированной из ацетилцеллюлозы; для водных растворов применяют также мембраны из целлюлозы, регенерированной из нитроцеллюлозы; очень плотные мембраны можно получить из поливинилового спирта. Для измерения при повышенных температурах в агрессивных растворителях недавно были предложены мембраны из тефлона ( политетрафторэтилена) и гостафлона ( политрифторхлорэтиле-на) или полиуретанов. Мембраны должны быть абсолютно устойчивы к применяемым растворителям при температуре измерения. Степень пропускания растворителя этими мембранами определяет полученные результаты. [40]
Приборы для диализа называются диализаторами. Диализ обычно идет медленно и длится несколько дней. Фильтрование коллоидных растворов через плотные мембраны, ультрафильтру, для отделения дисперсной фазы от дисперсионной среды, называется ультрафильтрацией. [41]
При добавлении некоторых поверхностно-активных веществ в питающий раствор они способны образовывать мембрану не только при внедрении в пористую подложку, но и при самопроизвольном концентрировании на границе раздела между жидким раствором и плотной мембраной в твердом состоянии, сквозь которую они не могут проникать. Поскольку концентрированные межфазные слои сохраняются в жидком состоянии, их можно рассматривать как поверхностно-активные мембраны. Двойной слой, состоящий из плотной мембраны и жидкой поверхностно-активной мембраны, образует композиционную структуру, составляющие которой оказывают влияние на проницаемость и селективность. [42]
Из данных табл. 8.1 видно, что этот метод имеет свои ограничения. Степень набухания, которая слабо зависит от концентрации спирта, не превышающей 90 %, становится чувствительной к концентрации при значениях выше 90 %, потери массы полимера за счет растворяющего действия среды также становятся ощутимыми при более высоких концентрациях. Сложности могут возникнуть и при изготовлении исходной плотной мембраны. Вследствие возможных структурных различий в полимере особое внимание необходимо уделять приготовлению промежуточных ( первичных) пленок для обеспечения постоянства структуры в полученных мембранах. По данным Грегора и Сольнера [ 2J, необходимо использовать особо чистые растворители, дистиллированную воду, поддерживать постоянной температуру в камере ( 20 0 5 С) и контролировать влажность газовой среды для получения плотных пленок окисленного нитрата целлюлозы, которые можно повторно подвергнуть набуханию для приготовления пористых ионообменных мембран. [43]
Положительный эффект операции дакриоцисториностомии обнаруживается в первые 1 - 2 месяца и проявляется отсутствием гнойных выделений, слезотечения, восстановлением проходимости слезных путей и колларголовой пробы. В этот же срок определяется и неудача вмешательства. В этом случае и при рецидиве дакриоцистита производят повторные промывания слезных путей, зондирование, рассечение ножом Вебера плотной мембраны в соустье или повторную операцию. В случае безуспешности проделанного, а также после экстирпации слезного мешка для устранения слезотечения рекомендована операция лакориностомии ( Б. Л. Поляк, И. Н. Завьялов) - образование между слезным озером и носом соустья и вставление в него постоянной канюли из пластмассы. В последнее время для хирургического лечения стенозов наряду с дакри-оцисториностомией применяется интубация слезных путей трубочками из пластмассы, тонкой полиэтиленовой трубкой или нейлоновой нитью толщиной в 0 5 - 1 мм. Крепление трубки с целью ее удержания в слезных путях производят пришиванием, а также расширением или моделированием каналикулярной части трубки нагреванием огнем или кипятком. После интубации промывание трубки производят с назального конца. [44]
![]() |
Зависимость поглощения растворителя полимером Нафион от параметра растворимости растворителя. [45] |