Cтраница 3
Известно, что поскольку включение длинной алифатической цепи в целлюлозу ( табл. 7.12) приводит к более низкому значению Гпл и, следовательно, к более низкой кристалличности, то кристалличность поверхностного барьерного слоя асимметричных мембран не только не является необходимой, но может быть даже вредной. [31]
Но по-настоящему углубленное изучение мембранных процессов началось в конце 1950 - х - начале 1960 - х годов, когда Рейд [28-30], а затем Лоеб и Соурираджан [31, 32] показали техническую возможность использования полупроницаемых мембран для опреснения морских и солоноватых вод. Решающим фактором, обеспечившим реализацию этой возможности, явилось получение Лоебом и Соурираджаном асимметричных мембран [31, 32], которые при хорошей разделяющей способности имели высокую проницаемость, что открыло возможность их использования в промышленных масштабах. [32]
Высокие значения потока воды D C наряду с достаточно-низкой скоростью переноса NaCl делают оправданным изготовление из р - 2221 асимметричных мембран. Получение асимметричных мембран является многостадийным процессом, включающим формование из раствора, частичное испарение растворителя и застудневание как наиболее ответственные операции. [33]
Разделяемая система обычно приводится в контакт с активным слоем мембраны, который обеспечивает высокую разделяющую способность мембраны, а пористая матрица - высокую проницаемость. Для формования асимметричных мембран из поверхностного слоя жидкой пленки или волокна испаряют часть растворителя, вследствие чего кон центрация полимера в этом слое повышается. При погружении жидкой пленки или нити в осадительную ванну распад на фазы в поверхностном и внутренних слоях проходит с разной скоростью. Вследствие повышенной концентрации полимера в поверхностном слое концентрация зародышей структурообразования в нем выше, чем в остальной массе раствора. Поэтому осаждение полимера в поверхностном слое происходит быстрее, чем в остальной массе. В результате в поверхностном слое образуется большее число мелких элементов структуры и малых межструктурных объемов, чем в р-ыхлой матрице. [34]
![]() |
Схема разделения частиц дисперсной системы с по-мощькг мембран ( а и объемного фильтра ( б.| Схема асимметричной. [35] |
Как правило, асимметричные мембраны изготавливают из одного полимера или смеси полимеров. [36]
Из табл. 8.17 видно, что наилучшими характеристиками - высокой производительностью и селективностью - обладают асимметричные и композиционные мембраны в виде плоских пленок из ПВТМС и полифениленокоида. Учитывая, что асимметричная мембрана из ПВТМС проще и дешевле в изготовлении, чем композиционные ( с ультратонким селективным слоем) мембраны Дженерал электрик, применение ее в аппаратах разделения воздуха представляется более предпочтительным; следует иметь в виду также большую механическую прочность их селективного слоя. [37]
На примере мембран из ацетатов целлюлозы было по казано [55], что скорость химических реакций, протекающих в отожженных мембранах заметно ниже, чем в первичном студне, что является свидетельством уплотнения полимерного материала при гидротермической обработке. Поскольку при получении асимметричных мембран осаждение полимера в поверхностном слое произошло быстрее, чем в остальной массе материала, напряжения в поверхностном слое оказываются более высокими. Поэтому при отжиге поверхностный слой претерпевает наибольшую усадку. [38]
Наиб, производительностью обладают асимметричные мембраны, состоящие, из пористого и сплошного слоев, причем толщина последнего составляет ок. [39]
Наиб, производительностью обладают асимметричные мембраны, состоящие из пористого и сплошного слоев, причем толщина последнего составляет ок. [40]
Среди многих факторов, которые могут влиять на плотность пленок в стеклообразном состоянии, можно назвать следующие: относительные силы взаимодействия в системах полимер - растворитель, полимер - полимер внутри растворов, из которых отливаются пленки; скорость испарения растворителя и окружающие условия ( см. гл. Поэтому теоретическое удерживание соли характерно не для любой асимметричной мембраны, и сорбционно-диффу-зионная модель может быть количественно использована только для бездефектных пленок, полученных при стационарных условиях. [41]
![]() |
Зависимость селективности ( / и проницаемости (. 2 этилцеллюлозных мембран от степени замещения эфира целлю.| Зависимость селективности ( 1 и проницаемости ( 2. [42] |
Макромолекулы должны быть достаточно жестки ми или образовывать жесткие надмолекулярные структуры. Это, во-первых, облегчает получение рыхлой матрицы при формовании асимметричных мембран, а во-вторых, затрудняет расстекловывание полимера при эксплуатации мембран, препятствуя их деформации под влиянием давления. Повышению жесткости полимера способствует наличие в цепи циклических звеньев, причем желательно, чтобы эти звенья составляли не менее половины массы полимера. [43]
![]() |
Микрофотография поперечного сечения мембраны FT - 3Q, полученная с помощью сканирующей электронной микроскопии. [44] |
Таким образом, даже мембраны на основе смеси АЦ - ТАЦ, которые при обессоливании обладают КСС 100, часто малоэффективны, если после соответствующей сушки используются в качестве газоразделительных мембран. Хенис и Триподи [47] обратили внимание на этот эффект при исследовании асимметричной мембраны из полисуль-фона в виде полых волокон. [45]