Ментон
Cтраница 3
Изопропил-5 - мет лциклогексанон, ментон, CioHieO, горючая жидкость. [31]
Карвотанацетон может быть отделен от ментона, не реагирующего с сульфитом; карвон, пулегон, вербеной реагируют с сульфитом в то время, как дигидрокарвон, изопулегон не реагируют. [32]
Изображаемое приведенной выше схемой превращение ментона в изоментон идет особенно легко в присутствии щелочей; в этом, как и в других случаях, катализаторами рацемизации являются те же агенты, что катализируют и енолиза-цию - ионы гидроксила и водорода. Енолизационный механизм рацемизации принимался несколько десятков лет тому назад как весьма общий, однако в настоящее время считают, что он не имеет столь общего значения. Многие примеры рацемизации, которые ранее считали результатом енолизации, теперь трактуют по-иному. [33]
Если исходить из / - ментона и d - изоментона с известным вращением, приготовлять из них различные смеси и анализировать последние оптическим путем, то само собой разумеется, что по обоим методам получится один и тот же результат. [34]
Чугаевым для различных смесей изомеров ментона ( d - ментона и / - изоментона), обладавших различными знаками вращения и разными коэффициентами дисперсии, была применена Г. В. Пигулевским ( Образование и превращение эфирных масел и смол у хвойных. [35]
Изображаемое приведенной выше схемой превращение ментона в изоментон идет особенно легко в присутствии щелочей; в этом, как и в других случаях, катализаторами рацемизации являются те же агенты, что катализируют и енолиза-цию - ионы гидроксила и водорода. Енолизационный механизм рацемизации принимался несколько десятков лет тому назад как весьма общий, однако в настоящее время считают, что он не имеет столь общего значения. Многие примеры рацемизации, которые ранее считали результатом енолизации, теперь трактуют по-иному. [36]
Соответствие р-конфигурации 2-бутилалкоголята 4р - ментону отвечает и большей скорости инверсии по сравнению с действием о - ( -) - 2-метилбутилалкоголята. [37]
Выше было указано, что ментонам соответствуют сильно различающиеся между собой коэффициенты вращательной дисперсии. Так как ментоны к тому же вращают в противоположных направлениях, то здесь имеется пара веществ, смеси которых должны показывать аномальную вращательную дисперсию. В действительности это и имеет место. [38]
В ( -) - ментоне алкильные группы расположены в / прайс-положении; восстановление кетогруппы ( -) - ментона дает два продукта - ( -) - ментол и () - неоментол. Реакции этих двух соединений существенно различаются. Неоментол дегидратируется в муравьиной кислоте, а также при действии пятихлористого фосфора, тогда как ( -) - ментол при действии муравьиной кислоты дает формиат, а при действии пятихлористого фосфора - хлорид. В каком отношении находятся ментол и неоментол и почему при действии муравьиной кислоты и пятихлористого фосфора они ведут себя различным образом. Каким должно быть строение ментена, образующегося при дегидратации неоментола. [39]
В ( -) - ментоне алкнльные группы расположены в транс-положении; восстановление кетогруппы ( -) - ментона дает два продукта - ( -) - ментол и ( - -) - неомен-тол. Реакции этих двух соединений существенно различаются. Неоментол дегидратируется в муравьиной кислоте, а также при действии пятихлористого фосфора, тогда как ( -) - ментол при действии муравьиной кислоты дает формиат, а при действии пятихлористого фосфора - хлорид. В каком отношении находятся ментол и неоментол и почему при действии муравьиной кислоты и пятихлористого фосфора они ведут себя различным образом. Каким должно быть строение ментена, образующегося при дегидратации неоментола. [40]
 |
Кривые ДОВ ( - - ментона и ( f - изоментона. [41] |
В ( -) - ментоне [5, 19] экваториально ориентированная изопропильная группа, ближайшая к карбонильной группе, расположена приблизительно в узловой плоскости и, следовательно, не вносит большого вклада в эффект Коттона. Экваториально ориентированная метильная группа находится в положительном октанте. [42]
 |
Кривые ДОВ ( - - ментона и ( f - изоментона. [43] |
Следовательно, ( -) - ментон характеризуется слабым положительным эффектом Коттона. Несмотря на то что этот монотерпен имеет отрицательное вращение при 589 ммк, его эффект Коттона положителен. Следовательно, ( -) - ментон является убедительным примером того, что для надежных стереохимических выводов нужно использовать кривую ДОВ, а не удельное или молекулярное вращение, измеренное при длине волны D-линии натрия. Изомеризация ( -) - ментона при нагревании и под действием оснований приводит к образованию ( Ь) - изомен-тона. [44]
Гладкое окисление ментола ( 12) в ментон ( выход 88 %) и производного рибозы [ уравнение ( 243) ] характеризуют мягкость условий реакции. [45]
Страницы: 1 2 3 4