Cтраница 1
Вторичный меркаптан 2-бутантиол реагирует подобным образом; его главные продукты распада - сероводород и бутены. [1]
Термический распад первичных и вторичных меркаптанов происходит приблизительно при 200 - 250 С, третичные меркаптаны разлагаются при более низкой температуре. [2]
Изучены также токсичность вторичного меркаптана С4, третичного меркаптана Cs и суммы меркаптанов керосинового дистиллята старо-ишимбайской нефти, предложенного в качестве регулятора полимеризации при получении каучуков. [3]
Особенности химического строения вторичных меркаптанов определяют их расположение в третьем ряду агрессивности. Из-за влияния ароматического ядра вторичная сульфогидрильная группа а-фенилэтилмер-каптана обладает более высокой подвижностью и реакционной способностью по сравнению с сульфогидрильными группами циклогексилмеркаптана и 2, 4, 6-триметил - 7-тиолнонана. В последнем случае немаловажное значение имеет пространственное расположение метальных групп, затрудняющих доступ окислителей к сульфогидрилу. [4]
Особенности химического строения вторичных меркаптанов определяют их расположение в третьем ряду агрессивности. Из-за влияния ароматического ядра вторичная сульфогидрильная группа а-фенилэтилмер-каптана обладает более высокой подвижностью и реакционной способностью по сравнению с сульфогидрильными группами циклогексилмеркаптана и 2, 4, 6-триметил - 7-тиолнонана. В последнем случае немаловажное значение имеет пространственное расположение метальных групп, затрудняющих доступ окислителей к сульфогидр илу. [5]
Главными продуктами распада вторичного меркаптана 2-бутантиола являются сероводород и бутены. [6]
Во время опытов, предпринятых с целью удаления вторичных меркаптанов посредством меди и сульфида меда, выяснилось, что часть меди растворяется с образованием меркаптидов меди ц с одновременным образованием дисульфидов. Так происходит в частности процесс с вторичными меркаптанами, содержащими от 5 до 8 атомов углерода в молекуле. Эту реакцию удалось заметить благодаря изменению окраски в бензольном растворе, ибо меркаптиды меди, полученные из вторичных меркаптанов, растворимы; в бензоле. [7]
Вследствие относительно невысокой прочности С-S - связей у вторичных меркаптанов при окислении перекисями возможен отрыв сульфогид-рильной группы от молекулы и образование серной кислоты. Последнее способствует быстрому нарастанию агрессивной кислотности топлив даже при очень небольших концентрациях меркаптанной серы. [8]
Все меркаптиды меди, полученные вышеописанным методом, не растворяются ни в воде, ни в спирте; производные нормальных меркаптанов, а также изопро-пил - и вторин. Производные вторичных меркаптанов темнеют под действием света; соли же первичных меркаптанов не изменяются. [9]
Кислород вызывает быстрое превращение меркаптанов в дисульфиды. При термическом разложении первичных и вторичных меркаптанов, легко протекающем при температуре выше 300 С, образуются сероводород и соответствующий алкен. Третичные меркаптаны разлагаются при более низкой температуре. В присутствии алюмосиликатных катализаторов крекинга деканмеркап-тан, например, разлагается при 250 С с образованием 30 % децил-сульфида и децена-1. Разложение ароматических меркаптанов протекает труднее; при 300 С тиофенол лишь медленно разлагается с образованием некоторого количества бензола и тиантрена. Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибден, кобальт, сульфид никеля и молибдена, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода. [10]
Из реакций 5i и Зц видно, что при окислении меркаптанов гидроперекисями и молекулярным кислородом могут получаться сульфоновые кислоты или серная кислота. Вследствие меньшей прочности связи серная кислота должна легче образовываться при окислении вторичных меркаптанов и способствовать повышению агрессивности осадка за счет перехода в него некоторого количества серной кислоты и ее кислых эфиров. Как видно из рис. 3 и табл. 4, наиболее высокой кислотной агрессивностью обладают осадки, полученные при окислении топлив, содержащих вторичные меркаптаны. [11]
Эшворт и Келлер [3] превращали меркаптаны в тионитриты и затем проводили спектрофотометрический анализ тионитритов в УФ-области спектра. Первичные меркаптаны практически не поглощали в этой области в условиях данного анализа, а молярный коэффициент погашения вторичных меркаптанов составлял около 30 % молярного коэффициента погашения третичных меркаптанов. [12]
Коррозионная агрессивность меркаптанов находится в зависимости от прочности S - Н и С-S - связей. Меркаптаны второго ряда агрессивности характеризуются достаточно прочными С-S - связями и их агрессивность определяется подвижностью протонов сульфогидрильных групп. Реакционная способность вторичных меркаптанов в значительной мере определяется прочностью С-S - связей, что соответствует порядку их расположения в третьем ряду агрессивности При оценке реакционной способности меркаптанов, помимо прочности S - Н - и С-S - связей, необходимо учитывать влияние стерического фактора. [13]
В одном из недавно разработанных интересных способов получения этих продуктов исходным олефином является, например, пентадецен-7. Последний далее окисляется в сульфокислоту [9] разбавленной азотной кислотой. Если исходить из вторичных меркаптанов [10], то получаются соответственно вторичные сульфокислоты. [14]
Во время опытов, предпринятых с целью удаления вторичных меркаптанов посредством меди и сульфида меда, выяснилось, что часть меди растворяется с образованием меркаптидов меди ц с одновременным образованием дисульфидов. Так происходит в частности процесс с вторичными меркаптанами, содержащими от 5 до 8 атомов углерода в молекуле. Эту реакцию удалось заметить благодаря изменению окраски в бензольном растворе, ибо меркаптиды меди, полученные из вторичных меркаптанов, растворимы; в бензоле. [15]