Cтраница 1
Другие меркаптаны, такие, например, как глутатион и мер-каптоуксусная кислота, при ацетилировании их ацетилфое-фатом, коферментом А и ферментом трансацетилазой дают вещества, устойчивые к нагреванию; соединения типа цисте-ина, по-видимому, образуют при этом неустойчивые продукты. Очевидно, ацетилфосфат в присутствии фосфотрансаце-тилазы ацетилирует кофермент А, а полученное ацетильное производное уже ацетилирует введенное меркаптосоединение. [1]
С тиогликолевой кислотой и другими меркаптанами лигнин очень быстро конденсируется в присутствии каталитических количеств минеральной кислоты. Точка насыщения достигается при введении примерно одной тиогликолевокислотной группы на метоксил. Это же имеет место при взаимодействии с алкил-меркаптанами ( см. Бранус, 1952, стр. [2]
В состав технического этилмеркаптана входят метилмеркаптан, пропилмеркаптан и другие меркаптаны, а также сульфиды и дисульфиды. [3]
В технологических газах встречаются метилмеркаптан, этил-меркаптан и некоторые другие меркаптаны. [4]
Арилмеркаптаны можно определять экстракцией фракции бензина, кипящей выше 150, разбавленным раствором щелочи; другие меркаптаны, кипящие в этом интервале, являются настолько слабыми кислотами, что практически не затрагиваются при экстракции. [5]
В качестве инициаторов полимеризации чаще всего используют перекись бензоила и перекись лаурила, в качестве регуляторов - лаурилмеркаптан и другие меркаптаны. [6]
Прибавляют 1 - 2 мл 0 01 % - ного раствора дитизона в смеси раствора аммиака с изопропиловым спиртом. Взвешивают 0 05 - 0 1 мг-экв меркаптанового производного, растворяют его в приготовленном растворе, пропуская над его поверхностью ток азота. Наряду с другими меркаптанами таким путем можно титровать от 5 до 20 мг гексантиола, бутантиола, додекантиола и др. Образующаяся в ходе реакции из азотнокислого серебра азотная кислота связывается аммиаком, а яркая окраска координационного комплекса дитизона с серебром, образующегося при избытке стандартного раствора, указывает конечную точку. [7]
При гидрогенизации тиофена под давлением в присутствии MoSg тиофен легко распадается до1 сероводорода. Реакция идет по схеме: тиофен - - гидрид - меркаптан - сероводород. Из других соединений наиболее легко распадаются тиофенол и другие меркаптаны, труднее - сульфиды. [8]
Таким образом, сера входит в состав не только конечных групп. На основании этой работы серу можно рассматривать как вещество, образующее с активированными молекулами хлоропрена низкомолекулярные кополимеры ( около 100 молекул хлоропрена на один атом серы), способные к дальнейшему росту. В отличие от элементарной серы до-децилмеркаптан, как и другие меркаптаны, играет роль модификатора. При полимеризации в присутствии додецилмеркаптана, содержащего радиосеру, один атом серы ( из меркаптана) связывается с одной молекулой полимера. [9]
Особо следует отметить трет-октилмеркаптан, обладающий свойствами аналептика. Спонтанный характер наблюдаемых судорог свидетельствует о том, что его влияние на центральную нервную систему охватывает более высокие уровни, чем при интоксикации стрихнином, возбуждающим спинномозговые центры. В подпороговых по судорожному эффекту дозах трет-октилмеркаптан стимулировал, в противоположность другим меркаптанам, дыхательный и сосудо-двигательный центры: при угнетении этих центров барбитуратами трет-октилмеркаптан восстанавливал и даже усиливал частоту дыхания и пульса. [10]
Остановимся еще на работе Мохела и Петерсона [61], в которой была выяснена роль элементарной серы, применяемой при эмульсионной полимеризации хлоропрена, которая инициировалась персульфатом. Анализ различных фракций латекса на содержание в них радиоактивной серы показал, что один атом серы приходится на 7 - 10 тысяч единиц молекулярного веса хлоропрена, а на одну молекулу полимера приходится от 31 до 6 атомов серы, тем больше, чем больше молекулярный вес полимера. Указанные данные свидетельствуют о том, что сера входит в состав не только концевых групп. Поэтому ее следует рассматривать как вещество, образующее с молекулами хлоропрена низкомолекулярные сополимеры ( содержание около 100 молекул хлоропрена на 1 атом серы), способные к дальнейшему росту. В отличие от элементарной серы додецилмеркаптан, как и другие меркаптаны, играет роль модификатора. При полимеризации в присутствии додецилмеркаптана, содержащего радиоактивную серу, один атом серы из меркаптана приходится на одну молекулу полимера. [11]