Cтраница 1
Высокомолекулярные меркаптаны вообще трудно образуют соли, так как их кислые свойства по мере увеличения молекулярного веса снижаются. [1]
Высокомолекулярные меркаптаны извлекаются при выщелачивании труднее, чем низкомолекулярные. [2]
![]() |
Трубчатый инжектор. [3] |
Высокомолекулярные меркаптаны извлекаются при выщелачивании значительно труднее, чем низкомолекулярные. [4]
Однако высокомолекулярные меркаптаны активно взаимодействуют с кадмием. Некоторые детали системы питания воздушно-реактивных двигателей имеют кадмиевые покрытия. При применении топлив с повышенным содержанием меркаптанов наблюдается разрушение этих покрытий с образованием студенистых продуктов, забивающих систему питания. [5]
![]() |
Схема процесса Бендера.| Схема процесса Мерокс. [6] |
Оставшиеся в продукте высокомолекулярные меркаптаны переводятся в дисульфиды в реакторе 7, куда вместе с бензином подается воздух и дополнительное количество раствора мерокс. С верха реактора 7 смесь поступает в отстойник 8 для разделения. Отстоявшийся и очищенный бензин выводится из отстойника сверху, а раствор мерокс с низа отстойника идет на рециркуляцию. [7]
В бензиновых, керосиновых и дизельных дистиллятах содержатся высокомолекулярные меркаптаны, и извлечение их представляет достаточно сложную проблему. Поэтому демеркаптанизация этих видов сырья сводится к окислению меркаптанов до дисульфидов непосредственно в самом сырье без предварительного извлечения. Очевидно, что при этом общее содержание серы в сырье не меняется, а изменяется лишь ее химическая форма: меркаптаны, обладающие неприятным запахом и коррозионной активностью, переходят в инертные дисульфиды. [8]
Этот метод позволяет качественно - установить присутствие в топливе активных сернистых соединений и элементарной серы, но он не чувствителен к высокомолекулярным меркаптанам и органическим кислотам. [9]
Выше мы видели, что удаление меркаптанов раствором едкого натра не достигает своей цели, вследствие обратимости реакции и слабости течения ее с высокомолекулярными меркаптанами. Поэтому с целью радикального уничтожения, присутствия меркаптанов прибегают к плумбитной очистке. Несм рря на то, что процессы плумбитной очистки бензинов применяются на практике давно, химизм очистки остается во многом спорным. [10]
Пригодными реакционными компонентами, содержащими серу, можно считать сероводород, насыщенные или ненасыщенные алифатические дитиолы с 2 - 16 атомами углерода, гетероциклические нолитиолы-производные фурана, ди - или тетрагидрофурана, пи-рана или ди - и тетрагидропирана, главным образом, однако, высокомолекулярные меркаптаны с молекулярным весом 300 - 4000208, получаемые из бис-2 - хлорэтилформальдегидацеталя и полисульфидов натрия в присутствии 1 - 3 % ( в расчете на ацеталь) 1 1 1-три-хлорпропана ( в качестве сшивающего агента) и гидросульфида натрия. Эти продукты выпускаются иод общим названием тиоколы. [11]
Чувствительность описанного метода оказывается достаточной для всех топлив, кроме топлив, применяющихся для воздушно-реактивных двигателей, так как на медную пластинку активно действуют S, H2S и низшие меркаптаны. Высокомолекулярные меркаптаны химически мало активны и в условиях испытания с медью не взаимодействуют. Они не причиняют вреда и при применении топлив в поршневых двигателях внутреннего сгорания. [12]
Едкий натр в водном растворе нацело удаляет сероводород и низкомолекулярные меркаптаны. Высокомолекулярные меркаптаны не извлекаются каустической содой вследствие малой растворимости их в водных растворах щелочи, которые к тому же оказывают на них высаливающее действие. [13]
Едкий натр хорошо извлекает сероводород и низкомолекулярные меркаптаны. Высокомолекулярные меркаптаны извлекаются значительно хуже вследствие увеличивающегося гидролиза образующихся меркаптидов. [14]
Удаление меркаптанов при помощи щелочи имеет свои особенности. Если - низкомолекулярные меркаптаны хорошо реагируют со щелочью, то высокомолекулярные меркаптаны, вследствие их очень слабой кислотности, со щелочами реагируют о трудом и не могут быть удалены полностью. [15]