Cтраница 1
Меркаптоальдимин XIV является продуктом превращения образующегося меркаптида в присутствии кислоты и аммиака. [1]
Получены меркаптоальдимины ряда тиофтена и тионаф-тена и хелаты из них ( Институт органической химии им. [2]
Устойчивость меркаптоальдиминов обусловлена определенным взаимным расположением меркапто - и альдиминнои групп, создающим возможность образования водородной связи или внутренней соли. При ином взаимном расположении функций в исходном алкилмеркаптоацетале, например в ацетале 5-этилмеркапто - 2-тиофенальдегида, меркаптоальдимин не образуется. В этом случае реакция завершается лишь при добавлении 6 экв. [3]
Своеобразие меркаптоальдиминов ряда тиофена как соединений, заключающих внутримолекулярную водородную связь, находит свое отражение в их полярографическом поведении. Вследствие протонизации азометинового атома азота он восстанавливается в диметилформамиде значительно легче, чем соединение XXIX, у которого водород замещен и, следовательно, возникновение внутримолекулярной водородной связи исключено. [4]
Описанные выше меркаптоальдимины ряда тиофена и фурана были первыми представителями гетероароматических бифункциональных соединений, несущих меркапто - и алъдиминную группы в соседних положениях гетероциклического кольца. [5]
Исследование спектра ПМР меркаптоальдиминов фуранового ряда [57] показало, что в них, как и в аналогичных соединениях ряда тиофена, имеется прочная внутримолекулярная водородная связь C S... Протон Н 1) ( нумерация протонов и обозначение таутомерных форм те же, что и для соединений тиофенового ряда), входящий в хелатный цикл, локализован преимущественно у атома азота. [6]
Вопрос о механизме образования меркаптоальдиминов типа XIV пока еще нельзя считать окончательно выясненным. Тем не менее имеющиеся данные [43] позволяют сделать некоторые выводы о ходе процесса. [7]
Действие кислоты и щелочи на меркаптоальдимин XlVa приводит к отщеплению аммиака, что согласуется с его строением; при этом в кислой среде образуется не содержащий азота окрашенный полимер, сохраняющий способность давать производные цо меркапто - и альдегидной группам, идентичные с аналогичными производными, получаемыми непосредственно из XlVa. Одним из характерных свойств соединения XlVa, отражающим особенность его строения, является его нестойкость в условиях, когда атомы водорода меркаптогрз чпы замещаются при действии какого-либо реагента. [8]
Меркаптотенил-амины LXIIa, LXII6, образующиеся с высокими выходами при восстановлении соответствующих меркаптоальдиминов алюмо-гидридом лития [37], также способны вступать в реакции, приводящие к образованию конденсированных систем. [9]
Устойчивость меркаптоальдиминов обусловлена определенным взаимным расположением меркапто - и альдиминнои групп, создающим возможность образования водородной связи или внутренней соли. При ином взаимном расположении функций в исходном алкилмеркаптоацетале, например в ацетале 5-этилмеркапто - 2-тиофенальдегида, меркаптоальдимин не образуется. В этом случае реакция завершается лишь при добавлении 6 экв. [10]
Алкилтиенилсульфиды служат исходными соединениями в синтезе других, более сложных производных тиофена. Например, алкил - ( 5-алкил - 2-тиенил) сульфиды формилируются по Вильс-майеру, образуя 2-алкилмеркапто - 5-алкил - 3-тиофенальдегиды. Последние после защиты формильной группы ацетализацией подвергаются расщеплению натрием в жидком аммиаке, образуя новые интересные лиганды - меркаптоальдимины тиофенового ряда ( см. гл. [11]