Cтраница 1
Местонахождение реакционной зоны определяет основные закономерности поликонденсации и, в свою очередь, зависит от конкурирующих процессов массопереноса и химических превращений. [1]
Из таблицы видно, что местонахождение реакционной зоны изменяется по мере изменения физико-химических характеристик системы. Более того, как видно из таблицы, агрегатное и фазовое состояния системы еще не определяют полностью характер процесса. Только совокупность и соотношение физико-химических характеристик реакционной системы определяют характер процесса. [2]
Большое влияние на основные закономерности процесса оказывает местонахождение реакционной зоны, которое в свою очередь может меняться в зависимости от условий проведения поликонденсации. Из таблицы видно, что при проведении поликонденсации в двухфазных системах при перемешивании влияние основных факторов становится аналогичным случаю поликонденсации в гомогенных условиях с кинетическим характером протекания процесса. [3]
Подробно закономерности поликонденсации в двухфазных системах в зависимости от местонахождения реакционной зоны изложены в гл. [4]
Ниже описываются способы, которые дают возможность составить определенное представление о местонахождении реакционной зоны и лимитирующей стадии процесса. Практически все они основаны на анализе отклонений закономерностей процессов от закономерностей простых, неосложненных процессов ( см. гл. [5]
Таким образом; при проведении поликонденсации в двухфазных системах следует иметь в виду, что закономерности поликонденсации будут различаться в зависимости от местонахождения реакционной зоны, а местонахождение реакционной зоны будет, в свою очередь, зависеть от соотношения кинетических и массо-переносных факторов. [6]
Это еще раз подтверждает высказанную ранее мысль о том, что коэффициент распределения является тем фактором, который ( наряду с другими) определяет местонахождение реакционной зоны и лимитирующую стадию процесса. [7]
Таким образом; при проведении поликонденсации в двухфазных системах следует иметь в виду, что закономерности поликонденсации будут различаться в зависимости от местонахождения реакционной зоны, а местонахождение реакционной зоны будет, в свою очередь, зависеть от соотношения кинетических и массо-переносных факторов. [8]
Найдя из опытных данных Сд ( тах) / Св ( таХ) и оценив отношение DB / DA ( например, по величине молекулярных весов реагентов), можно найти значение б 4 / 6в и следовательно, местонахождение реакционной зоны. Результаты расчетов по этому уравнению для различных случаев поликонденсации на границе раздела фаз приведены на стр. [9]
Один из таких способов был предложен Морганом [11], кото-рый использовал дли этой цели метку ( посыпание) поверхности раздела мелкодисперсным порошком. Наблюдая, с какой стороны происходит зарастание порошков-меток, он определял местонахождение реакционной зоны. Этот метод, однако, применим лишь к статическим условиям; для динамического режима, наиболее практически важного, этот метод неприменим. [10]
В этой связи следует остановиться на термине межфазная поликонденсация. Часто этот термин применяется просто для обозначения поликонденсации в двухфазных системах ( главным образом на основе двух несмешивающихся жидкостей) и никак не отражает местонахождение реакционной зоны процесса поликонденсации. Поэтому для процессов межфазной поликонденсации, как правило, требуется уточнение местонахождения реакционной зоны, что может быть предметом специального исследования. [11]
В этой связи следует остановиться на термине межфазная поликонденсация. Часто этот термин применяется просто для обозначения поликонденсации в двухфазных системах ( главным образом на основе двух несмешивающихся жидкостей) и никак не отражает местонахождение реакционной зоны процесса поликонденсации. Поэтому для процессов межфазной поликонденсации, как правило, требуется уточнение местонахождения реакционной зоны, что может быть предметом специального исследования. [12]
Нанося нерастворимый цветной порошок в начальной стадии реакции на растущую полимерную пленку, они наблюдали, со стороны какой фазы происходит зарастание порошка. Было установлено, что полиамидная пленка растет со стороны органической фазы, а пленка полифэниловых эфиров - со стороны водной фазы. На основании этих опытов Морган и Кволек сделали вывод о том, что межфазная поликонденсация диаминов с хлорангидридами протекает в органической фазе, а межфазная поликонденсация бис-фенолятов с хлорангидридами - в водной. Однако метод, примененный авторами18, очень ограничен и может быть использован лишь в статических условиях. Вероятно, наиболее общими методами определения местонахождения реакционной зоны при поликонденсации в гетерогенных условиях могли быть методы совместной поликонденсации42 и метод, основанный на анализе оптимальных соотношений ( по максимальному молекулярному весу) концентраций мономеров ( см. стр. [13]