Общий баланс - реакция
Cтраница 1
Общий баланс реакции, исходя из изобутилена, приводи. [1]
 |
Скорость неразветвленной. [2] |
Уравнение ( 2 - 11) характеризует общий баланс реакции. Из него видно, что реагирующий атом водорода освобождается в конце реакции и снова вступаете аналогичную реакцию. Небольшое количество атомов водорода все время вступает в реакцию, причем сами эти атомы не расходуются и количество их остается постоянным. Следовательно, как указывалось выше, реакция горения окиси углерода является неразветвленной цепной реакцией. [3]
Альдольная конденсация часто имеет место, хотя и составляет незначительную долю в общем балансе реакции. Альдегиды гораздо более склонны участвовать в этом взаимодействии, чем кетоны. Восстановление альдегидов алкоголятами алюминия всегда сопровождается далеко идущей альдолизацией. [4]
Вывод о проявлении группой эффекта участия по степени образования связи G - G в общем балансе реакции не является строгим. За эффект участия, ( L) следует принимать разницу констант скорости наблюдаемой и ожидаемой ( с учетом. [5]
В результате конденсации ацетилкоэнзима А со щавелевоуксусной кислотой с образованием лимонной кислоты и ее частичного последующего окисления освобождаются ССЬ и ШО в количестве, эквивалентном количеству исчезнувшего ацетила. Таким образом, общий баланс реакции оказывается таким, что здесь можно говорить о сжигании ацетила в лимоннокислом цикле. [6]
В результате конденсации ацетилкоэнзима А с щавелевоуксусной кислотой с образованием лимонной кислоты и ее частичного последующего окисления освобождаются СО2 и Н2О в количестве, эквивалентном количеству исчезнувшего ацетила. Таким образом, общий баланс реакции оказывается таким, что здесь можно говорить о сжигании ацетила в лимоннокислом цикле или метаболическом котле. [7]
В двух первых системах происходит главным образом миграция молекул, а не ионов, что подтверждается составом продуктов, их электропроводностью60, а также замерами чисел переноса. На ионную миграцию в общем балансе реакции приходится очень небольшая доля ( самое большое около 1 %) экспериментально определенной скорости реакции. В системах PbO / PbSi03 и ZnO / Al2O3 скорость диффузии определяет скорость реакции, тогда как в системе MgO / Mg2P2O7 скорость реакции определяется явлениями, происходящими на границе фаз. [8]
Альдольная конденсация часто имеет место, хотя и составляет незначительную долю в общем балансе реакции. Альдегиды гораздо более склонны участвовать в этом взаимодействии, чем кетоны. Восстановление альдегидов алкоголятами алюминия всегда сопровождается далеко идущей альдолизацией. [9]
Последняя реакция особенно важна при очень высоких давлениях; ее наличие и обусловливает существование третьего предела. Второй взрывной предел соответствует давлению, при котором реакция третьего порядка, реакция ( 4), становится заметной в общем балансе реакций разветвления. [10]
Анализируя полученные данные авторы квалифицировали обнаруженные ими комплексы как тг-комплексы и пришли к выводу, что количество образующихся в системе реакций ( 7) б-комплексов настолько мало, что последние не могут вносить заметный вклад в общий баланс реакций отрыва водорода. Такой вывод представляется спорным, поскольку основан на безуспешной попытке идентифицировать ( j - комплексы, которым произвольно приписывался спектр циклогексадиепильного радикала. Детальная критика этой стороны работы Ингольда была дана в последней работе Скелла с сотрудниками [ is ], которые аргументированно показали, что присутствие атома хлора в 6 -комплексе существенно влияет на энергетические взаимодействия в последнем. [11]
В частности, при переходе к менее ре-акционноспособным субстратам, следует ожидать возрастания доли реакций атомов хлора в общем балансе процессов отрыва водорода. В пользу такой точки зрения свидетельствуют следупцие данные. Таким образом нечувствительность селективности хлорирования 1 1-дихлорэтана к концентрации хлора в присутствии ароматических растворителей может быть связана с невысоким вкладом ( - комплексов в общий баланс реакций отрыва водорода в этой системе. Факт заметного влияния ароматических растворителей на селективность хлорирования сравнительно малореакционноспособных хлоралифатических соединений свидетельствует о доминирующей роли в селективном эффекте растворителей тг-комплексов. [12]
Страницы: 1