Cтраница 1
Метаболиты пестицидов выделяют методом ионообменной хроматографии. Для идентификации и определения пестицидов широко используют газо-жидкостную хроматографию с высокочувствительными детекторами [4] или масс-спектрометрию. [1]
Выделение метаболитов пестицидов в определяемых концентрациях ( десятичные доли миллиграмма на 1 кг) закончилось в течение 5 суток и в последующие 5 суток в молоке не было ни самих пестицидов, ни их метаболитов. [2]
Длительное применение органических веществ для повышения урожайности сельскохозяйственных культур на интенсивно обрабатываемых землях ведет к накоплению в верхних слоях почвы незначительных количеств устойчивых пестицидов и метаболитов неустойчивых пестицидов. Эти отрицательно влияющие на жизнедеятельность растений и животных вещества могут попадать с водой в продукты питания, получаемые из водных источников. [3]
Для определения характера и степени метаболизма пестицидов в почве определяют содержание не только действующего вещества, но и вероятных метаболитов пестицидов, изучают роль отдельных факторов в метаболизме пестицидов. Чтобы определить, например, роль микроорганизмов в метаболизме пестицидов, препараты добавляют в среду, в которой культивируют отдельные виды или группы микроорганизмов и определяют количество и состав образовавшихся метаболитов. Полученные данные позволяют судить о скорости и характере метаболизма пестицидов. [4]
Примеры применения ТСЭ встречаются в литературе довольно редко, однако этим методом разделяли меченые аминокислоты, пептиды и нуклеотиды. В лаборатории автора методу ТСЭ отдают предпочтение перед методом электрофореза на бумаге из-за быстроты разделения и простоты проведения анализа и используют при обнаружении соединений с кислым и основным характером в смесях метаболитов пестицидов. [5]
В заключение следует указать, что важной стадией разработки пестицидов является изучение их метаболизма в организме животных и растений. Обычно при метаболизме пестицидов в разных видах растений образуются различные продукты ( см., например, метаболизм пиретроидов в разд. Различные метаболиты пестицидов могут получаться и в организмах животных разных видов, что следует учитывать для правильного понимания механизма действия пестицидов [23], а также для определения степени опасности продуктов метаболизма. Большинство пестицидов, образующих гидрофобные продукты метаболизма, способны отлагаться в жировых отложениях, тогда как хорошо растворимые в воде метаболиты относительно быстро выводятся из организма и не накапливаются. Это обстоятельство особенно важно для определения пищевых качеств продуктов растительного и животного происхождения, содержащих те или иные количества пестицидов. [6]
В настоящее время не существует единого метода, пригодного для рутинного анализа этих соединений, особенно двухосновных алкилфосфонатов, в образцах биологического и небиологического происхождения. Большинство хроматографи-ческих методов, которые включают этерификацию диазоалкана-ми и определение образующихся эфиров с помощью ГЖХ [111], были разработаны для определения диалкилфосфатов и тиофос-фатов. В работе [112] описан ГЖХ-анализ различных метаболитов фосфорсодержащих пестицидов в виде бензилпроизвод-ных. Этот метод позволил определить содержание одно - и двухосновных алкил - и арилфосфатов и фосфонатов, а также их тиоаналогов в образцах, извлекаемых из пищевых продуктов при помощи игольчатого пробоотборника, в средах для выращивания бактерий, а также в моче человека. [7]
Несмотря на то что в настоящее время получены материалы экспериментальных исследований и натурных наблюдений за сорбцией пестицидов в водоносных горизонтах и комплексах, они недостаточны для поискового и нормативного прогнозирования. Необходимо изучение растворимости пестицидов различных классов и их метаболитов в загрязненных подземных водах основных химических типов и ее влияние на параметры сорбции. Первостепенное значение приобретают исследования закономерностей сорбции приоритетных метаболитов пестицидов. [8]
При использовании метода, в котором весь поток элюата смешивается с жидким сцинтиллятором, из полученной смеси очень сложно выделить меченые соединения. Такие потери меченого вещества не существенны в том случае, если оно имеется в достаточном количестве. Наш опыт работы в области хроматографии метаболитов меченых пестицидов, выделенных из тканей животных или растений, показывает, что часто количество вещества очень ограничено и следует исключать любые потери. Поэтому мы предпочитаем пользоваться системой детектирования с проточной кюветой, заполненной твердым сцинтиллятором. В этом случае потери образца минимальны. [9]
В табл. 12.15 приведены примеры разделений, демонстрирующие возможности хроматографов, носителей и детектирующих систем. Существующие аналитические методы для современных высокоскоростных хро-матографических систем еще должны быть усовершенствованы. В настоящее время порог чувствительности анализа методом высокоскоростной жидкостной хроматографии для пестицидов составляет К) - 6 - Ю-9 г. Высокоскоростная ЖХ пестицидов открывает замечательные возможности для анализа полярных пестицидов и гербицидов, таких как карбаматы, а также для анализа метаболитов пестицидов и гербицидов. Обычно эти соединения переводят в производные, чтобы сделать возможным применение детектора по захвату электронов или пламенно-фотометрического детектора с чувствительностью порядка 10 - 9 г. Исключение стадии получения производных облегчит разделение и упростит анализ. [10]
Таким образом, многочисленные исследования показывают, что при скармливании коровам кормов, загрязненных пестицидами, остатки последних попадают в молоко, где обнаруживаются в первоначальном виде или в виде метаболитов. Содержание в молоке этих веществ зависит от вида их и уровня загрязнения ими кормов, стадии лактации коров и величины удоев. Грубые корма, содержащие пестициды, вызывают большее загрязнение молока, чем сочные или концентрированные. При оральном введении коровам пестициды в значительной мере метаболизируются в организме и в молоке оказывается больше метаболитов, чем исходного вещества. Наличие в молоке значительных количеств метаболитов пестицидов является характерным признаком загрязнения ими кормов. Пестициды, попавшие в молоко через дыхательные пути, выделяются с молоком в неизмененном виде. [11]