Cтраница 4
Предлагаемый способ производства метакрилатов из изобутилена ведется в две стадии. На первой окислительным аммо-нолизом изобутилена получают смесь продуктов, которые затем на второй стадии превращают в эфиры метакриловой кислоты. [46]
Твердые мономеры типа щелочных метакрилатов, акриламида или виниловых эфиров с большим молекулярным весом в вязкоэластичном состоянии или пластифицированные растворителем могут быть сополимеризованы ме-ханохимически гемолитическим или гетеролитическим путем. [47]
В облученном дигидрате метакрилата бария [329] также стабилизируется несколько радикалов. [48]
При исследовании масс полимеризующихся метакрилатов нами было показано, что рост реологических параметров с увеличением содержания полимера в массе происходит неравномерно [1, 2] Обнаружены три достаточно узких участка критических конверсии PKpi, Ркр2, Ркрз, в которых просходит усиление интенсивности роста наибольшей ньютоновской вязкости г ] Нб и модуля упругости ЕуПр масс. Одновременно наблюдается качественное изменение реологического поведения полимеризующихся масс: при PPnpi в массах появляется аномалия вязкости, при РРКр2 - эластичность, Ркрз соответствует переходу масс в стекло. Оказалось, что РКрг, при которой происходит переход массы в СВЭС, совпадает с глубиной конверсии, отвечающей началу автоускорения реакции. На основе изучения ряда метакрилатов - метил -, этил -, бутил -, октилметакрилата - показано, что переход - массы в структурне-вязко-эластическое состояние является необходимым условием возникновения гель-эффекта. Однако для наступления автоускорения необходима достаточная концентрация мономера, обеспечивающая высокую скорость роста цепи. Представляло интерес проверить полученные закономерности на представителе иного класса мономеров, а именно на таком, полимеризация которого явно не осложнена гель-эффектом. [49]
Для изучения свойств фталидсодержащих метакрилатов нами была проведена сополимеризация метилметакрилата и З - метакрилокси-3 - фенилфталида при 60 С. Зависимость состава сополимера от состава мономерной смеси ( рис. 1) позволяет увидеть, что сополимер содержит не только IV, но и звенья метилметакрилата, независимо от состава мономерной смеси. [50]
Представлены методы синтеза фосфорсодержащих метакрилатов и обобщены данные об особенностях их радикальной полимеризации и сополимеризации с непредельными соединениями. Показано влияние строения и условий полимеризации данных мономеров на их реакционную способность и свойства получаемых полимеров. Представлены возможные направления использования полимеров фосфорсодержащих метакрилатов. [51]
К акрилатам и метакрилатам в щелочной среде очень легко присоединяются первичные и вторичные алифатические нитросоеди-н о п и я, которые в этих условиях реагируют в ациформе. Механизм этой реакции аналогичен механизму присоединения в реакции Михаэля ( ср. [52]
Так, например, метакрилат и глюкоза растворимы в воде, в то время как их полимеры нерастворимы. [53]
В случае складского хранения метакрилат по той же причине необходимо стабилизировать. В качестве стабилизаторов применяют элементарную серу 12097, 2099 ], медь [2093, 2094, 2097, 2099], резинат меди [2112], фенолы 12013, 2029, 2097 ], гидрохинон и пирогаллол [2029, 2093, 2097], дифениламин [2097], и-7 бутиламииофенол [2017] и др. Количество добавляемого стабилизатора колеблется от 0 005 до 0 5 вес. В процессе хранения стабилизированного гидрохиноном метилметакрилата емкости для хранения необходимо время от времени проветривать, так как было обнаружено [2114], что гидрохинон является эффективным стабилизатором метилметакрилата лишь тогда, когда последний содержит растворенный кислород. Перед полимеризацией стабилизатор следует удалять, после чего метилметакрилат должен быть переработан в течение максимум 24 час. Цистерны для хранения метилметакрилата изготовляют из меди или алюминия, и при работе с ним как горючим веществом следует тщательно соблюдать правила техники безопасности ( см. стр. [54]