Cтраница 3
![]() |
Изменение с потенциалом общей величины адсорбции этанола ( 1 и величин адсорбции недесорбирующихся ( 2 и десор-бирующихся ( 3 при гидрирова -. нии частиц. Фон - 1 н. HzSCU, 0 1 н. С2Н5ОН. [31] |
Хемосорбция органических веществ на электродах из металлов группы платины приводит к существенному изменению структуры двойного электрического слоя. Ввиду необратимости адсорбции органических соединений характер их влияния на адсорбцию ионов в большой мере может определяться последовательностью адсорбционных процессов. Установлено отсутствие влияния на величину адсорбции предварительно адсорбированных органических частиц или анионов Вг - ( исходные заполнения близки к предельным) последующего введения в раствор ионов Вг - или метанола. [32]
Другая отличительная особенность процессов адсорбции на металлах группы платины по сравнению с ртутным электродом связана уже не с механизмом адсорбции, а с характером распределения адсорбированных частиц по энергиям связи. Если на ртути идеально соблюдается энергетическая равноценность адсорбционных мест, то в случае твердых электродов нельзя не принимать во внимание большую вероятность нарушения такой однородности. Прежде всего могут отличаться по энергиям адсорбции различные грани. Значения энергий адсорбции на межкристал-литных границах, в узких щелях, микропорах, в местах включений посторонних частиц в поверхностный слой могут быть существенно иными по сравнению со значениями энергий адсорбции на чистых гранях. Особыми местами являются также вершины и ребра кристаллитов, выходы дислокаций и другие дефекты поверхности. [33]
Возможность адсорбции частиц такого состава на металлах группы платины предполагается и при низких анодных потенциалах в водных растворах спиртов. Однако реакция алкоксилирования на неокисленных поверхностях с заметными скоростями не протекает. Это, по-видимому, связано как с существенными различиями в структуре и энергиях адсорбции частиц одинакового состава в рассматриваемых областях потенциалов, так и с необходимостью электрохимической активации молекулы ненасыщенного органического соединения, достижимой только при высоких анодных потенциалах. [34]
Черновой никель содержит, помимо никеля, металлы группы платины, селен, сульфиды и оксиды никеля, меди и железа, серу, кремнекислоту, а также включения шлака. Поэтому в раствор переходят не только никель и металлы, потенциалы которых имеют более отрицательные значения, но частично и все примеси, включая медь. [35]
Электродные процессы с участием органических соединений на металлах группы платины относятся к типичным электрокаталитическим процессам, которые характеризуются тем, что участвующие в них исходные вещества и ( шш) промежуточные и конечные продукты хемосорбируются на поверхности электрода. Поэтому природа электрода сказывается на скорости и направлении этих реакций прежде всего через зависимость от материала электрода энергий адсорбции компонентов и заполнений поверхности компонентами. В этом отношении электрокаталитиче-ские процессы сходны с обычными гетерогенными каталитическими процессами, главную роль в которых также играют адсорбционные явления и взаимодейств ие адсорбированных частиц друг с другом. Для злектрокаталитических процессов, как и для гетерогенных, характерны дробные, а иногда и отрицательные порядки реакций по реагирующим веществам. [36]
К благородным металлам относятся Ag, Аи, металлы группы платины. К ним же может быть отнесена медь. [37]
Наиболее сильными катализаторами для реакции восстановления водородом являются металлы группы платины в мелко раздробленном состоянии, особенно сама платина, палладий и осмий. [38]
Наиболее сильными катализаторами для реакции восстановления водородом являются металлы группы платины в мелкораздробленном состоянии, особенно сама платина ( С. А. Фокин) ив еще большей степени палладий. В присутствии этих металлов водород легко вступает в реакции даже при обычной температуре. [39]
Исследование адсорбции и электроокисления метанола и метана на металлах группы платины. [40]
![]() |
Катализаторы различных органических. реакций. [41] |
Возникновение максимума можно объяснить тем, что на поверхности металлов группы платины, имеющих среднюю между экстремальными значениями теплоту образования формиатов, стадия 1 до некоторой степени облегчается, а стадия 2 не слишком затрудняется, и поэтому достигается оптимальная скорость реакции. [42]
Обсуждаются современные методы исследования адсорбции ионов на электродах из металлов группы платины, закономерности адсорбции ионов при низких анодных потенциалах, характеристика состояния адсорбированных ионов, адсорбция в области высоких анодных потенциалов. [43]
Как и ожидалось из сравнения металлохимических свойств титана и металлов группы платины, в этих системах существуют первичные твердые растворы и интерметаллические соединения. Количество соединений при переходе от рутения к родию и палладию и от осмия к иридию и платине увеличивается. [44]
О прочном необратимом характере хемосорбции многих органических веществ на металлах группы платины говорят рассмотренные в первой главе опыты по промывке электродов. Необратимость адсорбции была подтверждена и опытами с мечеными атомами. Продукты хемосорбции органических веществ, меченных 14С, практически не обмениваются с немеченым исходным веществом в растворе в области потенциалов, где не происходит их окисление или восстановление с заметными скоростями. [45]