Cтраница 1
Металлы пятой группы могут участвовать в образовании органических соединений в нескольких валентных состояниях. [1]
Фазовые диаграммы карбидных систем металлов пятой группы V-С, Nb-С и Та-С более сложны. Системы Nb-С и Та-С, вероятно, подобны; от системы V-С они отличаются главным образом протяженностью области гомогенности и точкой плавления монокарбида. В системах V-С, Nb-С и Та-С существуют по крайней мере две Ме2С - фазы, отличающиеся упорядочением углеродных атомов ( см. гл. Высокотемпературные фазы P - V2C, Y - Nb2C и р - Та2С имеют, вероятно, неупорядоченную Ц - структуру. В каждой системе фаза Мб2С перитектически распадается на жидкость и монокарбид; жидкость с малым содержанием углерода, Me - и Ме2С - фазы образуют эвтектику. [2]
А - константа, равная 11 для металлов пятой группы и 100 - для металлов шестой группы. [3]
Несмотря на известные достижения в изучении процесса углетерми-ческого восстановления окислов металлов пятой группы периодической системы элементов, многие физико-химические стороны этого процесса остаются малоизученными. Так, до сих пор отсутствуют надежные данные о структурных, термохимических, диффузионных характеристиках окси-карбидов тугоплавких металлов, о их условиях образования и разложения при высоких температурах. Мало внимания уделяется кинетическим исследованиям и особенно механизму рассматриваемых взаимодействий. Между тем изучение этих процессов представляет не только теоретический, но и практический интерес. [4]
Что касается вольфрама и молибдена, то исследование процессов их электровосстановления, как и в случае металлов пятой группы, сводится в основном к выяснению возможности их выделения в металлическом виде из органических растворителей. В этом плане более подробно изучен вольфрам. [5]
Несмотря на удобство совместного обсуждения свойств карбидов и нитридов, нужно помнить, что основное различие между атомами углерода и азота ( один дополнительный электрон) проявляется также и в их соединениях с переходными металлами. Из-за наличия добавочного электрона у атома азота основные свойства нитридов металлов пятой группы более близки к свойствам карбидов металлов шестой группы, чем карбидов металлов пятой группы. Обсуждение отмеченных сходств и различий между карбидами и нитридами составляет одну из основ настоящей книги. [6]
Поэтому при увеличении числа структурных вакансий общая энергия химической связи в карбидах металлов пятой группы изменяется по сложному закону что обусловливает, как показано на рис. 2, нелинейность зависимости теплоемкости карбида ванадия от состава. [7]
Несмотря на удобство совместного обсуждения свойств карбидов и нитридов, нужно помнить, что основное различие между атомами углерода и азота ( один дополнительный электрон) проявляется также и в их соединениях с переходными металлами. Из-за наличия добавочного электрона у атома азота основные свойства нитридов металлов пятой группы более близки к свойствам карбидов металлов шестой группы, чем карбидов металлов пятой группы. Обсуждение отмеченных сходств и различий между карбидами и нитридами составляет одну из основ настоящей книги. [8]
Второе подсемейство структур Ке03 - типа, как уже упоминалось выше, характеризуется тем, что блоки структуры Не03 - типа вырезаются не в одном, а в двух направлениях. Это приводит к созданию колонок связанных вершинами октаэдров, ограниченных по размерам в двух направлениях и бесконечных в третьем. Структуры такого типа встречаются главным образом у смешанных окислов вольфрама и металлов пятой группы ( V или Nb) при большом содержании последних. [9]