Cтраница 3
Заполнение 4 / - оболочки меняет направление смещения потенциалов тяжелых переходных металлов от гафния до платины на обратное, что компенсирует сдвиги по электронным конфигурациям внешних оболочек. [31]
Окрашенные соединения дают переходные элементы, причем образование таких соединений особенно характерно для переходных элементов 4-го периода, а также для низших валентных состояний. Характерно поэтому, что и переходные элементы в соединениях с максимальной валентностью, где они образуют устойчивые ковалентные связи ( что особенно свойственно тяжелым переходным металлам 5-го и 6-го периодов), также не дают окрашенных соединений. [32]
Окрашенные соединения дают переходные элементы, причем образование таких соединений особенно характерно для переходных элементов 4-го периода, а также для низших валентных состояний. Характерно поэтому, что и переходные элементы в соединениях с максимальной валентностью, где они образуют устойчивые ковалентные связи ( что особенно свойственно тяжелым переходным металлам 5-го н 6-го периодов), также не дают окрашенных соединений. [33]
Окрашенные соединения дают переходные элементы, причем образование таких соединений особенно характерно для переходных элементов 4-го периода, а также для низших валентных состояний. Характерно поэтому, что и переходные элементы в соединениях с максимальной валентностью, где они образуют устойчивые ковалентные связи ( что особенно свойственно тяжелым переходным металлам 5-го и б-го периодов), также не дают окрашенных соединений. [34]
Бурное развитие структурной химии кластеров позволило подробно исследовать особенности металлических связей. В работах [138, 139] подведены некоторые итоги исследований и интерпретации свойств различных металлических связей. Прежде всего, отмечается, что гомоядерные связи образуются металлами в низшем валентном состоянии. Далее, тяжелые переходные металлы более способны к образованию М - М связей, чем легкие, например в двухядерных галогенидных комплексах Сг, Мо и W длины связей М - М уменьшаются в ряду 3 12; 2 66 и 2 41 А. Связи между этими металлами и особенно рением могут иметь порядок от 1 до 4, причем кратным связям обычно способствует большое число лигандов или анионов. [35]
Эти две орбитали направлены к вершинам октаэдра и вместе с s - и р-орбита-лями используются для образования связей с лигандами в окта-эдрической конфигурации. Действительно, соединения Pd ( IV) и Pt ( IV), как правило, имеют октаэдрическое строение. Эти соединения в твердом состоянии состоят из тетрамеров, в которых атомы Pt окружены октаэдрически группами СН3 или С1, связывающими четыре октаэдра с возникновением требуемой стехиометрии. Для всех остальных тяжелых переходных металлов, кроме некоторых немногочисленных исключений, например тетраэдрического OsO4, характерна октаэдрическая координация. [36]
Испускание излучения определенных длин волн объясняется электронной структурой атомов излучающего элемента. В процессе возбуждения планетарному электрону сообщается достаточное количество энергии, чтобы поднять его с нормальной орбиты или энергетического уровня на более высокий. Когда электрон перескакивает на свой нормальный уровень, он испускает квант лучистой энергии соответствующей величины. Атомам различных элементов отвечаЪт специфичные им энергетические уровни, и так как длина волны излучения определяется энергией кванта, то длины волн, характерные для любого данного элемента, будут всегда одни и те же. Многообразие линий в спектре более тяжелых переходных металлов объясняется большим числом различных энергетических уровней. Каждый атом в данный момент может испускать излучение только одной длины волны, но так как любой образец представляет собой совокупность огромного числа атомов, то в спектре появляются линии всех возможных длин волн. Математическая обработка здесь довольно сложна и не имеет непосредственного отношения к применению в аналитической химии. [37]